合成香料

合成香料（精选十篇）

合成香料 篇1

关键词：数字合成型广告,剪辑合成,艺术创造

在研究创意和分镜头阶段, 剪辑师根据自己的想象和经验, 把文字转化为银幕形象, 并给导演提供有关节奏、风格等方面的看法和设想, 也便于自己全面深入创意, 进一步了解导演的创作意图, 这也是进行剪辑合成艺术再创作的关键;进入拍摄阶段, 剪辑师能够根据素材拍摄情况, 凭借专业素养, 为实现有关细节的银幕效果, 可以适时建议导演应补拍的镜头;剪辑合成创作是数字合成型广告至关重要的艺术手段, 又是创作的“最后冲刺”, 将各个镜头重新并列、组合, 修整, 最大程度地弥补前期出现的不足, 运用蒙太奇艺术进行弥补与提升创作, 将分体镜头组成极富节奏性统一体, 最后剪辑阶段的实践提供了艺术上再创造的巨大可能性。

一、剪辑合成实现创意奇观效果, 吸引受众眼球

数字合成型广告创作延续影视艺术的视听语言, 并进一步提炼出适合的蒙太奇时空和节奏形成独特的视听艺术魅力, 有效地阐述商品的价值所在, 是艺术与商业的结合。然而受现实商业运行机制的影响, 在严格的时间限制下, 如何巧妙、有效地传达产品信息引起人们兴趣并产生记忆促进改变购买选择, 是当今广告面临的首要问题。而数字合成型广告就是充分利用剪辑合成技术进行蒙太奇艺术创造以夺取眼球效应的成功类型。它结合创意进行画面、声音和时空的艺术处理, 借助高科技手段, 最终实现视听上的独特艺术魅力, 吸引受众的眼球, 实现了艺术与商业上的完美结合。

如苏夏教授导演的《怡冠饮料———运动篇》不是按照时间顺序, 也不是简单地按照因果罗列, 而是充分运用后期技术进行抠像、合成, 然后通过蒙太奇的时空处理艺术把各种视听元素有趣地有节奏地联系起来, 它在决定镜头如何排列以及如何衔接时, 更多的是考虑视觉的连贯性、声音的相似性、意义的承接关系以及感觉的相似性等等, 从而形成了一系列巧妙而别具一格的画面组接效果。镜头中的对象都是体育运动中的不同状态, 在视觉上和听觉上用想象和联想延伸了画面空间, 从而形成本片的节奏和韵律风格。

塑胶跑道画面上, 随着一滴水珠的滴落、摔碎, 从而弹出一名充满活力的运动员迎镜跑来 (全景4") , 随即跨出画面 (中景1") ;随着第二滴空灵水滴声摔落在网球场上, 水珠中跳出一女运动员将球奋力迎镜拍来 (全景3") ;球落下的方向又一滴水珠落在了网球场上, 从中轻盈弹出的女运动员挥动球拍, 将球迎镜拍向画面的对角方向 (全景3") ;随着网球下落的方位, 一滴水珠滴在鞍马上, 随即散开, 女运动员弹起, 稳稳落地 (小全3") ;随着鞍马运动员的落地, 仿佛把足球场上的三滴水珠有节奏地震落, 接着先后弹出三名球员, 球员把球踢出画 (全景4") 外;球落下的方向, 一滴水珠正从倒置的瓶口滴下 (特写1") ;水珠滴落在吊满拳击袋的武术场地, 一名男子弹起随之活力四射地踢打着沙袋 (全景3"———中景1") ;倒置的怡冠饮料瓶随着铿锵有力的音乐立起 (特写2") , 一滴含着运动员的水珠在瓶体滑落 (特写2", 中景) , 出广告语“活力空间, 自由无限”, 随着水珠碰碎在瓶壁, 水珠中的女子继续沿瓶体攀登, 活泼的“怡冠的冲劲”广告语冲碎水珠在画面中有弹力自由地跳动着 (全景5") 。

这支30秒的广告充分发挥了蒙太奇剪辑的创造性思维, 通过后期合成的技术, 把实拍素材与动画素材进行加工再创造, 通过一滴水别具一格地构筑了自由无限的活力空间, 在恰当的时机巧妙地揭开了产品的面纱。最后广告语的出现也是紧扣创意, 充分发挥了想象空间运用后期技术创作了活泼富有冲劲的效果。广告语的出现又一次为广告添上了精彩的一笔。

二、剪辑合成控制音响与画面节奏, 为创意添花

数字合成型广告剪辑合成面对的是一系列的运动画面, 是运动的艺术, 有运动就一定有节奏, 这种节奏需要经过后期的创造性进行凝练、提高后旨在产生一种更为明显和强烈的艺术效果。这种节奏是调动了一切艺术手段、一切画面元素 (如, 运动、景别、影调、音乐/音响等) 最后达到的一种共鸣, 产生美感、震撼效果。

1999年戛纳广告《健力士啤酒———冲浪篇》就是通过数字合成剪辑来创造视觉和听觉上的独特效果, 用强烈的视听震撼来带给大众新奇感受, 以期引起关注并产生记忆从而促进产品的推广销售。它的创意是通过冲浪营造出的刺激来突出健力士啤酒带给消费者的爽劲儿, 推出好东西值得等待的概念。这种氛围的营造主要是通过后期的合成以及对节奏的把握和音响效果等元素把所要的“爽”推到了极点, 尤其是音响效果的处理, 让观者很有代入感。广告开头是一个中年男子的正面特写镜头, 非常专注地等待着, 开头的8秒只有沉稳的画外旁白, 随着跟心脏频率很接近的战鼓喧嚣的音响效果响起, 画面切到大全, 几个冲浪者夹起冲浪板冲向大海, 随着音响节奏的加快, 画面是一组不同景别的冲浪者在巨浪中快速切换的短镜头, 人们在万马奔腾的巨浪中较量, 片子也逐渐推至高潮, 然而就在这时音响效果戛然而止, 画面也做定格处理, 此刻, 彷佛耳朵失去了听力, 正等待继续时, 出现旁白“It’s the waiting”, 接冲浪者的冲浪后兴奋的单帧画面, 声音又静止, 接着出产品标版及广告语, 此刻喧嚣的音响再起, 1分钟的广告到此结束, 可是给我们的震撼效果仍然萦绕耳际。

由此可见, 优秀的剪辑合成思维和手法的运用, 是创作者根据创意的需要, 在最后创作阶段, 整合各种元素, 精心构思和创造性再发挥的结果。由于前期对一些细节很难把握, 而很多时候细节往往决定成败, 所以到了数字合成型广告的剪辑合成阶段, 一切都落到了实处, 创作者可以凭借自己对生活的理解和把握, 凭借自己的艺术素养和技术手段, 针对素材进行再次的创造, 让片子更加震撼、更加精彩。

数字合成型广告剪辑合成延续数字影视技术的语言系统和表现手法, 通过剪辑合成的创造性思维对一系列离散的画面进行再创造, 构筑视听震撼的艺术效果吸引观众眼球, 达到有效地传播产品信息从而促进产品销售。其所要营造的视听效果, 只有在剪辑台上, 借助数字非线剪辑合成技术, 在综合艺术修养的指导下, 对画面和音响进行整体把握, 在细节上做进一步的创作发挥, 往往能让广告有明显的提升, 因此数字合成型广告总体节奏构成和最后的生命往往取决于剪辑台上的艺术再创作。

三、结语

香料水杨酸甲酯的合成工艺研究 篇2

摘要：研究以超强酸树脂D001-AICl₃为催化剂，水扬酸和甲醇为原料合成水杨酸甲酯。并考察了醇酸比、催化剂用量、反应时间、反应温度等对酯化率的影响。结果表明，用超强酸树脂D001-AICl₃为催化剂，催化剂用量为10％(相对水杨酸)、反应时间3h、反应温度75～80℃、醇酸比2:1(mol，加带水剂)，收率可达到91％以上。

关键词：催化剂合成水杨酸甲酯工艺

0引言

水杨酸甲酯是糖果的香精，也可作为化妆品及牙膏的香料，同时用于农药、制药及日用化工，是杀虫剂、止痛药、上光剂、涂料的原材料。早期的水杨酸甲酯是从甜桦树和冬青叶中提取出来的，所以水杨酸甲酯也称为冬青油。但因来源有限，因此人工合成它就显得尤为重要。水杨酸甲酯的制备目前主要的工业方法是：以硫酸为催化剂，甲醇与水杨酸进行酯化反应。该法有许多缺点，最主要的是硫酸严重地腐蚀设备，污染环境，与产物的分离困难，回收及重复使用困难，因此寻找一种能替代硫酸的廉价催化剂成为当前所研究的新课题。

超强酸树脂D001-AICl₃应用于羧酸酯的合成具有一定的普适性。但超强酸树脂D001-AICl₃应用于水杨酸甲酯的催化合成还未有文献报道。

1实验

1.1反应试剂与仪器试剂：甲醇、水杨酸、正己烷、无水硫酸镁、无水三氯化铝、二硫化碳、氯化钙、碳酸钠等均为分析纯试剂；D001树脂是磺化交联聚苯乙烯型大孔强酸性阳离子交换树脂，西安电力树脂厂产品。

仪器：岛津GC-16A气相色谱仪

1.2合成原理

1.3实验方法

1.3.1催化剂的制备在三口烧瓶中加入一定量的D001树脂、无水三氯化铝、无水乙醇和二硫化碳。慢慢搅拌，升温加热回流，使三氯化铝络合到树脂上。经一定时间后，停止加热。物料自然冷却至室温，滤出树脂，用水、丙酮、乙醚和热的异丙醇依次洗涤树脂，最后将树脂真空干燥。

1.3.2水杨酸甲酯的合成向装有电动搅拌器、回流冷凝管、温度计的250ml三口烧瓶中加入水杨酸、甲醇、带水剂正己烷及催化剂，加热搅拌回流。升温加热至回流，在回流下不断分水。用气相色谱仪随时检测酯化产率，以确定反应的终点。反应完毕后趁热过滤，回收催化剂以备重新使用。滤液用分液漏斗分出酯层，即为粗酯。粗酯先用10％Na₃CO₃水溶液中和至pH为7。然后用温热的饱和食盐水.洗涤2—3次，再用饱和氯化钙溶液洗涤两次，最后用无水硫酸镁干燥。有机层减压蒸馏，收集115～117℃，2.7kPa的馏分，即为产品。

2结果与讨论

2.1反应温度由于甲醇极易挥发(沸点为64.6℃)。实验中先定在65℃合成，反应进行得非常缓慢。该反应为吸热反应，而且是一个较弱的吸热反应。当温度提高时，反应速度加快，产率升高。但温度较高时，产率会有所下降，说明甲醇在高温下挥发很快，反应没有进行完就已挥发了一部分。因此，实验的密封条件一定要好，尽量减少甲醇的损失，经过实验考察，选择反应温度为75—80℃

2.2催化剂用量对醋化反应的影响当酯化反应在回流状态时，催化剂用量为10％，醇酸比为2:1(mol/mol)，酯化反应时间为3h，反应温度为75—80℃，原料配比对酯化反应的影响结果如表1：

结果表明，催化剂用量不同时，酯化产率也不一样。当催化剂用量较少时，催化效果不好，使产率降低，催化剂用量加大酯化收率有明显的增加，当催化剂用量为10％时，酯化收率可达91％。继续增加催化剂用量，不但不能提高酯产率，反而在气相色谱监测中发现酯化收率增加的趋势减缓甚至略有下降，可能因为催化剂中AICl₃的脱附或水解的原因，也可能是由于过多的催化剂树脂投入造成的吸附损耗所致。

2.3酸醇比对酯化反应的影响当酯化反应在回流状态时，催化剂用量为10％，酯化反应时间为3h，反应温度为75～80℃，使用不同的酸醇比可获得不同的醋产率，影响结果如表2：

由以上可见，酯化反应醇酸配比对酯化反应的影响比较大，随醇酸配比的加大，酯化收率大幅增加。但加大到2:1(mol)后幅度减小。主要原因是甲醇过量有利于反应向正方向进行，其次，甲醇过少水杨酸溶解不好，对反应不利，对分水也不利。但甲醇用量增加，肯定会加大回流量，相对地降低反应温度，在已定的条件下，反应速度略有降低。再者甲醇过量太大，也会稀释了水杨酸，酯化速率下降，在测量时间3h内，酯产率降低。

2.4酯化时间对酯化反应的影响酯化时间不仅涉及能耗，同时对酯化率也有较大的影响，反应时间对产率的影响如表3所示。反应时间对产率的影响如图所示。实验条件为：酯化反应在回流状态时，催化剂用量为10％。醇酸比为2:1(mol/mol)。反应温度为75～80℃，酯化时间对酯化反应的影响结果如表3：

由表3可见，随着反应时间的增加，产率不断提高，反应时间达到3h时，产率最高，再增加反应时间，产率没有增加，故控制醋化反应时间为3h为宣。

3催化剂反复使用试验

催化剂的反复使用次数是衡量催化剂质量的重要标准之一。表4数据表明，D001-AICl3经连续八次使用，催化活性略有下降，但仍高于传统工业催化剂浓硫酸的收率。

经测量，新制催化剂AJ含量为4％，经八次试验后含量已减至不足3％，所以水杨酸甲酯产率下降的原因可能是无水AICl3脱附导致催化剂活性降低，从而影响酯产率。当催化剂的活性降至不适于再进行催化醋化时，可按本文前面叙述的D001-AICl₃制备方法进行再生，即让其与无水AICl₃再次络合，重复使用。

4结论

4.1使用D001-AICl3型超强酸树脂催化合成水杨酸甲酯的较佳酯化条件为：催化剂用量为10％(相对水杨酸)、反应时间3h、反应温度75—80℃、醇酸比2:1(mol，加带水剂)，收率可达到91％以上。

合成香料 篇3

关键词：香料,朝贡贸易,地理大发现

香料, 如同它在饮食上的韵味和作用一样, 在历史上, 近代以前的欧洲人和中国人都体会颇深, 香料成为观察东西方历史的一个窗口。通过它, 我们可以更好地思索东西方文明的差异。

一、香料品位——财富与高雅的象征

在明朝, 是否拥有氤氲的生活氛围往往是区分皇亲贵族与平民百姓的重要标志之一。宫廷是用香大户, 宫中专门设了司香的职位, 其官至正七品或正八品, 专门负责皇宫祭祀、皇亲贵族出行时的用香。如景泰六年 (1456) 太医院一次急缺香料就达5170斤[1]卷251.5428。世宗 (1521—1566) 初, 几次皇家祭礼用去各种香料达到14.9万斤[1]卷361, 6448。万历时, “酌定供用库各色香品每年以二万斤为率”[1]卷49, 1117。

香料在当时成为价可比金银的硬通货, 很多人专门收藏保值;《瀛涯胜览》载苏门答腊国胡椒每官秤100斤值银l两[2]29、柯枝国胡椒官秤400斤值银5两[2]41, 但运到中国后, 售价却高达每斤10到20两。太监钱宁被籍没时, 在其家中搜出了胡椒数千石[3]7892。

在西欧, 则有“贵如胡椒”, 有钱人被戏称为“胡椒袋”。威尼斯商人在称胡椒面时要把大门关得严严实实, 生怕风吹起了一丝一毫。从流行于中世纪的谚语、绰号和商人行为细节中, 胡椒的价值可见一斑, 价值最高时, 甚至与黄金同价, 替代货币。

在封建社会中, 等级制在日常生活中的表现之一就是:奢侈品。奢侈品象征着享受, 显示着地位。在拜占庭宫廷里“由于有利的地理位置以及较强的购买力, 在城市的市场上有各种各样的调料, 胡椒和橙皮是最受欢迎的”[4]75。“通过十字军东征, 实现了与东方的十分活跃的文化交流, 许多十字军骑士在巴勒斯坦圣地生活了较长的时间。由于适应了东方的生活方式, 他们在那儿也接受了东方的饮食习惯。当时有一项革新就是给甜烤饼加各种调料, 藏红花、姜、糖和桂皮就这样越来越多地传到了西方。现代圣诞节蛋糕的口味调配, 就源于十字军骑士所作的文化转换工作。”[6]88香料无疑是一种生活享受。其作用如同中国人宴席上的燕窝、鱼翅一样。

香料因为其昂贵而迎合了上流社会的“炫耀心理”, “1365年5月阿维尼翁的教皇乌尔班在瓦朗斯宴请查理四世皇帝时, 在客人们身上用了高达150镑的香料”[5]151。香料飘散出身份和地位的味道, 如同衣着的考究、住房的奢华一样, “品味”高雅, 多么令贵族陶醉!胡椒、肉桂、生姜、肉豆蔻、藏红花等, 都是较昂贵的调味品。上层贵族家庭的饮食中也占有相当重要的地位, 非一般平民家庭所奢望得到。而这正是贵族们所追求的一种社会文化效果。

为了获得香料, 明朝郑和七次下西洋, 西欧有了地理大发现。可见香料贸易在东西方海外贸易中都占有关键的经济地位。麦哲伦环球的成功就是为了香料!“极西便是东”, 葡萄牙人的成功刺激着追随者麦哲伦。为了纪念他, 有人造了一个地球仪, “你拥抱了地球”, 我们不妨这样说:“香料让你拥抱了地球!”

二、香料贸易的作用——东西方交流的桥梁

郑和船队远航到东南亚、印度洋沿岸、东非诸国等香料产地与之进行贸易。故永乐帝“乃大赍西洋, 贸采琛异, 命和为使……由是明月之珠, 鸦鸦之石, 沉南龙通之香, 麟狮孔翠之奇, 梅脑薇露之珍, 珊瑚瑶琨之美, 皆充舶而归”[6]7。

西欧人对香料的渴望, 激发了香料贸易。但在中世纪, 他们却要面临重重的困难:信仰时代的欧洲是基督教神学的天下, 禁欲主义产生了一种认为“暴饮暴食”是罪恶的价值观;“异教徒”穆斯林和西欧基督徒也冲突不断, 先后出现了阿拉伯帝国的扩张和十字军东征。即使如此, 香料贸易却并未停滞, 威尼斯商人对经济利益的追求, 使宗教观念的禁锢被突破。香料使人的世俗价值观改变, 开启东西方地区合作、资源互补、经济全球化的先河。

地中海是资本主义的诞生地, 近代以前是西方的经济中心之一, 而意大利威尼斯的货船上最有价值的货物就是香料。文艺复兴后, 追求财富和冒险的心理又激发了西欧人新的观念和思想:找到一条绕过穆斯林, 直接通往东方的道路。

明朝香料交易主要以物物交换, 明朝出产的陶瓷、丝绸、钱币等, 都极受西欧商人欢迎。同时, 郑和官船又购买或交换一些中国所紧缺的香料、染料、宝石、象牙和珍奇异兽等。中国宝船到祖法儿“开读赏赐毕, 其王差头目遍谕国人, 皆将乳香、血竭、芦荟、没药、安息香、苏合油、木别子之类, 来换易纶丝、瓷器等物”[2]53;柯枝国“名称哲地者, 皆是财主, 专一收买下宝石珍珠香货之类, 候中国宝船或别国番船客人来买”[2]41。

以香料贸易为媒介, 一定程度上实现了中国与西欧的物资交流。

三、香料收益——明朝亏损、西欧获利

香料成功地塑造了葡萄牙的民族英雄和其世界性大国的历史。与之相对比的是郑和把大船的香料运回中国后, 被皇帝当作俸禄赏赐给了官员。当大袋的香料经年不食而腐烂时, 对待香料的不同态度及其反映出的社会文化、思想体制的差异是不是也能再一次激起我们对中国衰落的反思呢?

在胡番之人的观念中, 朝贡后明朝皇帝的赏赐价值远远超过贡品香料的价值。巨大的经济利益驱使朝贡方寻找诸如贺寿、贺登基、贺新岁、贺皇子诞生等各种借口大量进贡香料。而明朝则因国库空虚, 官员俸禄不得不以香料弥补。如“户部奏宣德八年, 京师文武官俸, 米折钞请给与胡椒、苏木。胡椒每斤准钞一百贯, 苏木每斤准钞五十贯, 南北二京官各于南北京库发给”[1]卷114.2566。明朝被迫多次规定更加严格的朝贡年限和制度。朝贡贸易, 这种不讲经济利益的方式, 也成为最终断送曾经辉煌的中国古代航海原因之一。

地理大发现后, 东方开始落后于西方。领土面积狭小的葡萄牙依靠同样微小的香料成了第一个世界性的大国!为了寻找香料, 他们建造欧洲第一流的舰队, 第一次控制了直接由欧洲到达东方的海上航线, 缔造了第一个世界性的商业帝国。葡萄牙人打破了威尼斯人对香料贸易的垄断。“1504年当威尼斯的大木船到贝鲁特和亚历山大去进行一年一次的交易时, 他们发现没有香料可买。葡萄牙人在印度已把所有存货都买下了, 一次重大的商业革命正在进行。”[7]127

早期的资本主义商业离不开战争。达迦马屠杀了阿拉伯人、印度人——为了垄断香料贸易。很快效仿者就开始了彼此之间的争夺:第二个是荷兰, 第三个是英国。香料战争使香料成了飘散着血腥的香味。“1599年, 荷兰人囤积胡椒, 使伦敦的价格由3—6先令1磅涨至8先令1磅, 这是1600年英国东印度公司成立的直接原因。……肉豆蔻树 (它也可制出豆蔻香料) 的分布局限于摩鹿加, 在那里, 丁香的分布只是局限于群岛中的几个小岛。因此, 摩鹿加成了欧洲列强争夺的最有价值的地方。这里也是欧洲人从东西两个方面深入全球的交汇点和冲撞点。……在1526年和1528年, 更多的西班牙人从东方来到这里, 与葡萄牙人在摩鹿加进行了一场断断续续的战争……”[8]259遥远的距离使西方人很快学会了殖民于香料群岛, 建立一个个据点、堡垒控制漫长的香料贸易航线。坚船利炮的进攻使他们的经济利益实现了最大化;因此, 这段历史也可以称之为香料贸易战争和香料贸易殖民。

垄断意味着暴力和暴利, 体现了地理大发现时代的征服。西欧在亚洲的香料贸易与战争、殖民、垄断密不可分。继葡萄牙人之后, 1599年, 荷兰人实际上垄断了欧洲胡椒市场。在东印度, 不存在没有战争的贸易, 也不存在没有贸易的战争。西方殖民者的全球扩张在香料上作了最早的实践, 香料也成了殖民帝国成长的舞台。

围绕着香料, 东西方不同的经济观念、贸易方式使得双方的历史发展及结果显得如此对比鲜明:重名与重利, 和平交换与战争掠夺, 保守放弃与进取扩张;结局是中国的衰落与西欧的崛起。

今天, 虽然香料已经和盐一样廉价和普通, 但这并不能抹消它在历史上的特殊角色和地位。相反它背后所代表的人类文明演进, 对香料、贸易、海洋的思索和思想有着永恒的生命力。布罗代尔“社会文化史”的视野, 让我们从一个全新的角度去证实、观察和思索历史。香料——胡椒是可以触摸、品尝的历史。古代史、世界史也并不遥远。文化生活史不再是枯燥的文字、无声的古物, 而是可以活生生感知的亲近的历史。香料贸易——一个东西方文明的交汇点。

参考文献

[1]中央研究院历史语言研究所校印.明英宗实录[M].北京:中国书店, 1983.

[2]马欢.瀛涯胜览[M].冯程均, 校注.北京:中华书局, 1955.

[3]张廷玉.明史:卷三百七[M].北京:中华书局, 1974.

[4]希施费尔德.欧洲饮食文化史[M].吴裕康, 译.广西师范大学出版社, 2006.

[5]特纳.香料传奇[M].周子平, 译.北京:三联书店, 2007.

[6]黄省曾.西洋朝贡典录[M].谢方, 校注.北京:中华书局, 1982.

[7]诺埃尔.葡萄牙史[M].南京师范学院教育系, 译.江苏人民出版社, 1974.

合成香料 篇4

一、概况

目前全球范围内可工业化规模生产的香料产品约为2000种，中国国内目前可生产的各类香料产品约900种，其中天然香料产品100-150种，合成香料产品700余种。其中用于日化方面的香料产品约100-150种。目前国际著名香精香料公司已进入中国落户，世界前十大香料公司先后在中国建立生产工厂，已逐步完成全球采购，全球销售的战略布局。目前中国的香精香料工业已呈现出国内市场国际化的局面，中国逐步成为最大的香精香料生产国和最大的销售国家，直接面对国际竞争,竞争状况日益激烈。

二、产品概况

香兰素年出口量约10000吨/年，主要生产厂家：

序号 1 2 3 4 5 6

产品名称 香兰素 香兰素 香兰素 香兰素 香兰素 香兰素

年产量 吨/年 6000-8000 1000 3000 3000 / 1000

生产厂家 嘉兴中华化工 罗海精细化工 安徽八一化工 辽宁世星药化 吉化香兰素厂 安徽佰仕化工

备注暂未生产 即将投产暂未生产

乙基香兰素 主要生产厂家：

序号 1 2 3 4

产品名称 乙基香兰素 乙基香兰素 乙基香兰素 乙基香兰素

年产量 吨/年 1000-2000 10001000 750

生产厂家 嘉兴中华化工 辽宁世星药化 吉化香兰素厂 重庆欣欣向荣

备注

薄荷脑 年出口量约10000吨/年，主要生产厂家：

序号 1 2 3 4 5 6 7

产品名称 薄荷脑 薄荷脑 薄荷脑 薄荷脑 薄荷脑 薄荷脑 薄荷脑

年产量 吨/年 ***04001000200

生产厂家 天银香料昆山 安徽一帆 黄山天目药业 安徽丰乐 安徽巨邦 毫州七里香 南通薄荷厂

备注10

薄荷脑 薄荷脑

300200

淮安翔升香料 上海新华香料厂

麦芽酚 主要生产厂家：

序号 1 2 3 4

产品名称 麦芽酚 麦芽酚 麦芽酚 麦芽酚

年产量 吨/年/ // /

生产厂家 安徽金禾实业 广东肇庆香料 北京天利海 六安皖西化工

备注

乙基麦芽酚主要生产厂家

序号 1 2 3 4 5

产品名称 乙基麦芽酚 乙基麦芽酚 乙基麦芽酚 乙基麦芽酚 乙基麦芽酚

年产量 吨/年/ /// /

檀香803年需求量约3000吨/年，主要生产厂家

序号 1 2 3 4

产品名称 檀香803 檀香803 檀香803 檀香803

年产量 吨/年200 150-200150-200300

生产厂家 上海白鹤化工 吴江黎里助剂厂 吴江金峰化工 广西悟通香料

备注专供出口

生产厂家 安徽金禾实业 广东肇庆香料 北京天利海 陕西唐正香料 六安皖西化工

备注

罗亚檀香年生产量约3000吨/年，主要生产厂家：

罗亚檀香

3000

左旋香芹酮主要生产厂家：

序号 1 2

产品名称 左旋香芹酮 左旋香芹酮

年产量 吨/年2000 500

生产厂家 淮安万邦香料工业 山东菏泽瑞德香料

备注

法国罗地亚

国外生产

左旋香芹酮

500

呋喃酮 年需求量约200吨/年 主要生产厂家：

序号 1 2 3

产品名称 呋喃酮 呋喃酮 呋喃酮

年产量 吨/年100100/

龙涎酮 主要生产厂家

序号 1 2 3 4 5 6

产品名称 龙涎酮 龙涎酮 龙涎酮 龙涎酮 龙涎酮 龙涎酮

年产量 吨/年800800//2000 500

女贞醛主要生产厂家：

序号 1 2 3 4 5 6

产品名称 女贞醛 女贞醛 女贞醛 女贞醛 女贞醛 女贞醛

年产量 吨/年//////

覆盆子酮年产量约400吨/年，主要生产厂家：

序号 1

产品名称 覆盆子酮

年产量 吨/年/

生产厂家 张家港兴达化工

备注

生产厂家 浦城永芳香料 昆山亚香 上海香研所 天津欧劳福林 奎斯特 上海万香日化

备注即将投产

生产厂家 安徽三环化工 黄山科宏科技 IFF国际香料 厦门中坤化学 淮安万邦香料 天津赢海

备注国外生产 即将投产 投产 即将投产

生产厂家 大连金菊香料 厦门贝特利香料 芬美意

备注国外生产

广东三力香料4

覆盆子酮 覆盆子酮

/ /

丙位/丁位内酯类年产量约10-15吨/年/品种，主要生产厂家：

序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

产品名称 丙位/丁位内酯 丙位/丁位内酯 丙位/丁位内酯 丙位/丁位内酯 丙位/丁位内酯 丙位/丁位内酯 丙位/丁位内酯 丙位/丁位内酯 丙位/丁位内酯 丙位/丁位内酯

年产量 吨/年/////////

生产厂家 安徽华业化工 黄山科宏科技 曾田香料 昆山曼氏 滕州瑞元香料 盐城龙岗香料 大连金菊香料 丹尼斯克 美国花臣 淮安万邦香料

备注国外生产 国外生产

江西依思特 浙江新和成三、其他产品概况

甜瓜醛 每年需求量约1吨/年，目前奇华顿产品报价约人民币600元/KG，国内生产厂家为上海香研所精细化工有限公司；

MCP 目前市场报价约人民币100元/KG,国内最大生产企业为陕西唐正；硫噻唑等杂环类产品 目前国内最大生产企业为悟通香料有限公司；

鸢尾凝酯目前国内暂时没有生产厂家，此产品为国外进口产品，由法国夏拉波和芬美意生产，目前夏拉波产品上海经销商报价（配制）约人民币16000元/KG;（天然）约人民币10万元以上/KG.天然丁位癸内酯/十二内酯每年需求量约1吨/年，目前国内生产厂家为：盐城龙岗香料、黄山科宏科技、安徽华业、昆山曼氏等企业；

天然香兰素目前产品报价约人民币320元/KG,国内最大生产企业为昆山亚香香料，年生产能力150吨；凉味剂年需求量约10-15吨/年，国内最大生产企业为昆山亚香香料。

二氢茉莉酮酸甲酯 目前产品报价约人民币95元/KG,目前国内最大生产企业为上海万香日化，产能4000吨每年；浙江新和成在潍坊的工厂产能为3000吨每年;国外生产企业为芬美意和日本曾荣公司。二氢月桂烯醇 IFF为目前最大的采购商，年需求量约为7000吨；目前国内最大的生产企业为厦门中坤化学，年生产量约为3000吨/年；

艾薇醛香气与女贞醛香气相似，但较女贞醛香气强度高，原为奎斯特产品,目前国内生产企业为上海香验所，年产量约1吨/年；甲基柑青醛，上海香研所年产量约2-3吨/年；香柠檬醛，上海香研所年产量约1吨/年；

突厥酮目前国内无厂家生产，每年需求量约1吨/年；目前此产品为国外进口产品，由以色列、印度进口。甲位突厥酮以色列进口产品报价约为人民币2850元/KG，芬美意产品约人民币3900元/KG；丁位突厥酮奇华顿产品报价约人民币1700元/KG，芬美意产品约人民币2200元/KG;

四、产品投资规模概况龙涎酮

目前市场报价约人民币60元/KG,按年生产能力500吨/年规模计算，每年产值约人民币3000万元，工厂投资规模（不含土地和基建基础配套设施）约人民币600万元；呋喃酮

目前市场报价约人民币400元/KG,按年生产能力50吨/年规模计算，每年产值约人民币2000万元，工厂投资规模约人民币1300-1400万元；丙位内酯类

目前丙位己内酯报价约人民币200元/KG，丙位壬内酯约人民币56元/KG，丙位辛内酯约人民币160元/KG，丙位癸内酯约人民币75元/KG，丙位庚内酯约人民币120元/KG，丙位十二内酯约人民币280元/KG，按每个产品年生产能力5吨/年计算，每年产值约人民币4500万元，工厂投资规模（不含土地和基建基础配套设施）约人民币300-400万元。

檀香803（罗亚檀香）

目前市场报价约人民币90-100元/KG，按年生产能力500吨/年规模计算，每年产值约人民币4500-5000万元，工厂投资规模（不含土地和基建基础配套设施）约人民币300万元，其中生产设备约人民币200万元，技术转让费用约人民币100万元。

探秘香料制作 篇5

如今的香市场，广为流传的就是化工香，大部分化工香里面几乎没有一点自然香料的成分，即便有人倾向于做自然香，很多也是机制的，他们大多没有“手工制作”的概念。

刘熙宇从老师那里学得制香技术，如今开办的心语香社主要以沉香、檀香、合香三个系列为主，其中前两者为单品香。

尽管传统制香技术在很大程度上都一定的保密性，但刘熙宇还是乐于分享大部分工艺细节，出于真诚，也出于传承。

合香

与香粉的制作工艺不同，线香在制作的过程中必然要加两到三成的天然粘粉，而天然粘粉本身也带有一定的味道，所以在某种程度上也属于成品香味道中的一员。

合香制作过程 较为复杂，其中可能每一个组成成分都对应一种特定的炮制方法。刘熙宇举出心语香社配制的几款合香，香名都是香社成员合力取的，他还就每一种合香在制作中的注意事项作出强调：

香名：风华再现

组成：檀香、沉香、降香、安息香、龙脑等

香韵：此香祛疫辟秽、安魂正魄，开启心智，捷获禅悦，香气纯正，经久不散，是读书时的好伴侣

制作要领：在所有香料都炮制好之后，要先把沉香和檀香放在一起调配，并保证是在夜间；三天后，等二者香味融合之后，第四天再加入其他香料，包括天然粘粉，一天后再用混合而成的粉末制作线香。（这其中之所以要先把沉香和檀香置于夜里混合，一方面是想利用夜间的寒凉气对香料的火毒进一步化解，另一方面沉、檀二者的融合本身就是水与火的交融）

香名：春华秋实

组成：檀香、沉香、藿香、木香、龙脑等

香韵：此香净晦祛瘟，安神醒脑，清热祛风，气味纯净，香气浓郁，尤适合迎客时使用

制作要领：除了藿香、木香、龙脑三者外，其他香料必须是先期制成的半成品，半成品的制作周期大概十到十五天，而且藿香、木香、龙脑三者还要含水磨碎，最后再进行混合。

香名：浮光掠影

组成：檀香、紫檀、沉香、丁香、麝香、龙脑、乳香

香韵：此香恬淡静谧，烦恼皆除，安养身心，福慧双增，由于此制方是由古方改进而来，多适合修行中人使用

制作要领：除了檀香、沉香和乳香之外，其他香料都要用山泉水进行浸泡整整一夜，然后合着水进行香粉的制作，其中的浆让其阴干，而且阴干的过程中每两小时要翻动一次；另外，在磨制乳香的过程中，不宜用大工具粉碎，应该用研磨棒一点点磨碎，且研磨速度不能太快（因为乳香其实是植物的胶质部分，温度过高可能会黏在上面不下来）。

香名：薰衣草（特制）

组成：沉香、薰衣草、芸香、肉豆蔻、酸枣仁等

制作要领：沉香、肉豆蔻、酸枣仁等香料要进行先期制作成半成品，然后再跟其他香料一起按一定比例混合，经过三天三夜的放置之后再开始做线香（之所以要把沉香、肉豆蔻、酸枣仁等进行先期制作成半成品，一是为了增强安神的功效，二是增加香味道的层次感）。

单品香

不同等级的同一香料能制成不同味道的香品，即便是完全相同的香料也会因为炮制不同而拥有属于自己的香韵，现介绍几款沉香和檀香。

沉香

1、木兰坠露，由印尼沉水制得，其香悠扬，纯正婉转，略带清凉药香。练瑜伽时可体会本源的境界如此无形。

2、秋菊落英，由印尼沉水制得，其香幽凉，清雅，绵延悠长，极具穿透力，多少年自然的历练才沉淀如此圆融的味道？

3、杜蘅芳芷，由印尼沉水制得，其香浓厚，甜中带辛，沉稳且深邃，所有跌宕起伏顷刻间从容淡定，世事无常，一切如是。

檀香

1、蓦然回首，取材西澳新山檀，香味浓郁，清香四溢，冲劲十足，经过熏烧更显浓郁，且有动感。

2、天香满袖，取材巴布亚新几内亚新山檀，其香味清幽，微感辛辣，直抵内心根本的宁静。

仿生合成在有机合成中的研究进展 篇6

生物有机合成以其反应条件的温和化、无污染、立体专一性强、快速催化、副产物少、产率高、能耗低等突出特点和优势成为绿色化学的重要体现。

1 维生素B1在醛的仿生合成中的运用

仿生合成的核心内容是酶的利用和化学模拟。目前,对有生物活性的维生素B1有相对较多的研究。许多实验借助VB1的辅酶作用,利用仿生合成技术成功地合成了有机物。

1.1 安息香辅酶合成

苯甲醛的安息香缩合在KCN存在的条件下进行,由于KCN有剧毒,且安全隐患大,副产物多,污染环境,使得安息香的缩合操作不符合现代有机化学的要求。使用VB1替代KCN作催化剂[2],这样反应操作更加安全,也符合“绿色化学”,见图1。

利用维生素B1在安息香缩合的辅酶作用,即安息香缩合反应的改进,为制备许多药物提供了新的合成方式,使得合成更为简单、方便、高效。如苯妥英钠合成方法的改进[3],见图2。

1.2 维生素B1催化合成双糠醛

由于维生素B1催化安息香的辅酶合成的成功,因此其催化作用得到更进一步地研究。糠醛是一种廉价但非常重要的有机化工原料,对糠醛的利用是目前生物资源利用的一个很有前景的方向。[4]

由于维生素B1催化安息香辅酶合成的有提出且成功实验而进行研究。1994年,俞善信等[5]首次报道利用维生素B1催化合成糠偶姻的方法。1997年,李忠芳等[6],VB1催化合成糠偶姻的研究,见图3。

1.3 维生素B1催化制备噻吩偶姻

杜志云等[7]用VB1作为催化剂,利用三乙胺为碱制备噻吩偶姻获得成功。由于考虑到维生素B1和中等强度碱作用可生成噻唑盐,会降低碱性,所以采用亲和性弱但碱性中等的三乙胺;并且得出醇水比例2∶1时产率最高。见图4。

2 四氢叶酸辅酶模型化合物的仿生合成

四氢叶酸辅酶在生物合成和代谢过程中的作用是转移不同氧化态的碳单元。当一碳单元处于甲酸氧化态时四氢叶酸辅酶可以转移的碳形成活性部位五元环状结构的咪唑啉环。早在1983年Pandit等人[8]提出以碘化3-甲基-1-对苯磺酰基(或乙酰基)咪唑啉作为甲酸氧化态的四氢叶酸辅酶模型化合物,并研究了该模型与各种亲核试剂的反应,实现了一碳单元转移的仿生合成。

为此西北大学教授史真等[9]提出以苯并咪唑盐作为四氢叶酸辅酶模型化合物,并研究和报道了苯并咪唑盐与格利雅(Grignard)试剂等亲核试剂的加成-水解反应,成功实现了一碳单元转移的仿生合成。

2.1 醛的仿生合成

1996年史真及他的学生研究了2位无取代的苯并咪唑盐与Grignard试剂的反应,发现Grignard试剂与苯并咪唑盐发生亲核加成,接着水解得到醛,[10]见图5。

这个反应中,首先是Grignard试剂与苯并咪唑盐亲核加成生成苯并咪唑烷,苯并咪唑烷接着酸性水解得到醛。史真等已通过实验得到反应的中间体苯并咪唑烷[11],由于苯并咪唑烷是较为稳定的中间体,在反应的条件下不会分解为醛,避免了Grignard试剂与生成的醛进一步反应,中间体苯并咪唑烷可以不分离,反应完成后直接水解分离提取醛,加成-水解“一锅”完成。[18]

龙葵醛既是一种珍贵的香料,同时也是一种重要的化工原料,其广泛应用于香料、医药、染料、农药等行业。龙葵醛的工业生产是以苯乙酮和一氯醋酸乙酯为原料,按Darzen s法合成,但这种合成法较复杂,且产率和纯度都不高。采用上述合成法使得步骤简单,产率增高。

2.2 酮的仿生合成

史真提出[9]如果苯并咪唑盐的2位有取代基,则与Grignard试剂的加成产物经水解得到相应的酮,通过实验证实此假设成立,其合成机理如下,见图6。

由于2-取代苯并咪唑可以由相应的羧酸制备,这样就提出了一种从羧酸和Grignard试剂经取代苯并咪唑盐制备酮的新合成方法。[18]麝香酮是一种名贵香料其天然来源稀少,麝香酮合成的关键是中间体2,15-十六二酮的合成,文献报道的合成方法都是多步合成,其方法复杂,如果利用苯并咪唑盐与双Grignard试剂的反应,则可以看作是甲基取代的甲酸氧化态一碳单元向双亲核中心试剂的转移反应,转移产物经水解生成二酮。这种方法,反应步骤少,操作简便,产率较高,是合成二酮类化合物的一种比较好的方法。

2.3 大环酮的仿生合成

大环单酮可用作珍贵香料,也是有机合成的重要中间体,但由于其结构特殊,合成有一定的难度,文献报道的合成方法一般都是复杂的多步合成。然而文献报道[12]以苯并咪唑盐与Grignard试剂的加成-水解反应用到大环单酮的合成上,以十一烯酸和邻苯二胺为原料,经中间体苯并咪唑盐与Grignard试剂的分子内加成-水解反应,见图7。

环二酮类化合物可用作珍贵的香料。文献报道环二酮的合成方法一般都比较特殊,合成上有一定的难度,Fonken等人[13]以环十二醇为原料,经微生物氧化制得1,6-环十二二酮;N iles等人[14]用浓酸处理环十二三烯得到双环烯,再经臭氧分解制得了1,6-环十二二酮;Blomqu ist[15]曾以羧酸的酰卤在脂肪叔胺作用下脱卤化氢生成双烯酮衍生物,在高度稀释的条件下得到了环状的烯酮衍生物;Ku lkowit等人[16]提出的使用二乙酰丙酮化铜作催化剂制备环二酮的方法,但只能用于1,4-环二酮的合成。上述几种方法不是复杂就是合成单一且产率较低而四氢叶酸辅酶模型的仿生合成可容易获得大量的环二酮。

2.4 β-羰基酸的仿生合成

史真等[17]并咪唑盐与Grignard试剂的加成反应研究的基础上,进一步研究了苯并咪唑盐与另一类亲核试剂丙二酸酯负离子的反应,提出了通过苯并咪唑盐的一碳转移反应制备β-基酸的仿生合成新方法,见图8。

3 硅胶支载的有机胍盐在仿生合成中的应用

近年来高分子媒介有机合成及生物大分子合成取得了的巨大的成绩,聚合物媒介合成法便是其中之一。该方法利用不溶性聚合物为反应载体,在反应结束后通过简单过滤就能将试剂或催化剂与产物分离开来,避免了因蒸馏、重结晶等繁琐分离方法所造成的损失,简化了处理步骤,提高了效率。此外,以特定裁制的高分子为载体的载体化有机反应尚具有选择性高、副反应少和载体可回收利用等优点,因而在有机和催化合成中得到了广泛的应用[19]法国国家科学研究中(CNRS)Le Perchec等人以硅胶为载体将烷基胍盐固定化[22,23,24,25,26]合成了有机胍盐,由于它是人体和动物体内存在的物质,不仅催化效率高,还是完全无毒的仿生型催化剂。以下是利用有机胍盐为催化试剂进行仿生有机合成的例子。

3.1 位阻酯的合成

受空间位阻因素的制约位阻型酯的选择性合成一直是个难题[20],对这个问题的任何一点改进,都将成为一项了不起的成就。Le Perchec等发现硅胶负载的氯化六烷基胍可高效地催化位阻羧酸与位阻氯甲酸酯的反应得到位阻型酯[22,23,24,25],见图9。

3.2 羧酸的酰氯化[21]

Le Perchec等人应用胍盐及支载的胍盐为催化剂,对羧酸与光气或亚硫酰氯反应的催化性能进行了探讨。结果得到了羧酸酰氯,而且产率很高,见图10。

3.3 环氧化合物和氯羰化合物的反应[23]

在环氧化合物和各种不同的亲电子试剂的开环反应中,硅胶支载的高分子胍盐表现出高的化学选择性和区域专一性[20]。

3.3.1 单取代的环氧化合物和光气的反应:β-氯代氯甲酸酯的合成

由环氧化物和光气合成β-氯代氯甲酸酯一般用吡啶催化,但经常有双β-氯代碳酸酯副产物生成,且含量高达30%[27]。若使用高分子胍盐为催化剂,反应可在温条件下(50℃,6 h)进行,且可近乎定量的得到β-氯代氯甲酸酯[28],见图11。

3.3.2 取代的环氧化合物和酰氯的反应

3.3.2. 1 单取代的环氧化合物

高分子胍盐在催化环氧化合物和酰氯的反应中表现出高区域选择性,氯进攻环氧基上无取代基的碳,产生相应的羧酸β-氯代烷基酯,而且产率很高,且可保证了双键的完整性[20],见图12。

3.3.2. 2 双取代的环氧化合物

Ashby等[29]曾指出,要使环氧基上位阻大的碳发生完全取代需用强路易斯酸,见图13。

3.4 有机胍盐在催化烷基氯甲酸酯分解[29,30]

Le Perchec等人研究了氯甲酸酯在胍盐存在下的分解反应。如果没有热裂解反应的发生,Si G+·Cl-和HBGCl都具有高的催化活性。他们选择了具有光学活性的2-辛基氯甲酸酯来研究胍盐催化氯甲酸酯分解的反应机理。得出(S)-2-辛基氯甲酸酯热分解产生(S)-2-氯辛烷的反应是一个SN1过程[31]。只有经过一个完全的SN2反应才能得到(R)对映体,实验表明在Si G+·Cl-存在下,本体反应可获得96%ee(R)的产物,说明该反应是SN2机理。

4 结论与展望

以柠檬醛为原料的香料合成研究进展 篇7

关键词：柠檬醛,香料,紫罗兰酮,柠檬腈,综述

柠檬醛 (citral) 是一种非常重要的香料化合物, 具有两种几何异构体———香叶醛 (反式, 柠檬醛A) 和橙花醛 (顺式, 柠檬醛B) , 香茅草油中所含柠檬醛以柠檬醛B为主。柠檬醛是合成紫罗兰酮的主要原料, 也是合成维生素A、甲基紫罗兰酮等其它香料的主要原料[1]。柠檬醛结构中存在羰基和双键, 极易发生加成、缩合、环化和氧化等化学反应。下面根据柠檬醛中羰基和双键的反应性进行分类, 对近二十年来以柠檬醛为原料的香料合成的研究进行综述。

1 柠檬醛中羰基的反应

柠檬醛中羰基可进行还原、加成和缩合反应, 可合成柠檬腈[2];橙花醇 (nerol) 和香叶醇 (geraniol) [3,4];缩醛和缩硫醛[5];假性紫罗兰酮和紫罗兰酮[6];环柠檬醛[7];β-二氢大马酮[8]和鸢尾酮 (irone) [9]。最近利用柠檬醛为原料, 有关于新的香料木材酮和木材醇的合成方法报道。

木材酮 (timberone) 有木质气味。Werner B F等[10]发明了木材酮的制备方法。反应式如下:

这条路线的最大优点是使用了价廉易得的柠檬醛。

木材醇 (Timberol) 具有木香并有龙涎、檀香的香气。合成路线如下:

Firmenich研究人员提出该产品中含有20%反式时, 产品呈强木香。后来也是Firmenich科研人员对这条传统的合成路线, 进行了改进, 经过以下的合成方法可得到80%反式产品, 产品呈强木香。反应式如下:

在产品中, 由于顺反式的比例不同, 产品的香气也不同[11]。

2 双键的选择性反应

柠檬醛中的双键可进行选择性催化氢化反应, 得到二氢香茅醛[12]、香茅醛[13]和香茅醇[14]。最近有文献报道利用柠檬醛为原料, 用新的催化剂进行香料合成。

2.1 共轭双键的氢化

汉斯酯1, 4-二氢吡啶 (HEH) 在三氟乙酸二苄基铵盐和THF存在下, 室温反应, 得到香茅醛[15], 整个反应绿色环保。反应式如下:

2.2 6, 7-位双键的环丙烷化

柠檬醛中的6, 7-位双键可通过Simmons-Smith环丙烷化反应, 变成环丙烷的结构。产物3-甲基-5- (3, 3-二甲基环丙基) -2-戊烯醛在酸性溶液中比柠檬醛稳定, 带有粉末感的柠檬香气[16]。

2.3 双键的环氧化反应

2.3.1 2, 3-环氧柠檬醛及其衍生物

张合胜等[17]从柠檬醛出发, 经次氯酸钠氧化得2, 3-环氧柠檬醛, 产率为50%, 2, 3-环氧柠檬醛再由水合肼开环可转化为芳樟醇。其反应式如下:

2.3.2 6, 7-环氧柠檬醛及其衍生物

尚利亚等[18]以柠檬醛为原料, 以间氯苯过甲酸 (m CPBA) 为氧化剂, 得到6, 7-环氧柠檬醛, 得率为75.0%。反应式如下:

在酸性条件下, 6, 7-环氧柠檬醛分别与乙腈和丙酮反应, 生成一系列的杂环化合物, 这些杂环化合物都是十分有用的香料和医药中间体。

3 环化反应

3.1 (-) -薄荷醇 (methol) 的制备

日本化学家以月桂烯为原料, 通过不对称合成制备 (1R, 3R, 4S) - (-) -薄荷醇。反应式如下:

其中手性香茅醛也可以用柠檬醛来进行合成。

3.2 (±) -二氢猕猴桃内酯的制备

宴日安等[19]曾从柠檬醛开始, 经环化、羟腈化、脱水和水解关环4步反应, 以20.6%的总产率合成了 (±) -二氢猕猴桃内酯。反应路线如下:

4 展望

柠檬醛作为一种很重要的香原料, 在传统的香料产品的合成中, 有着广泛的应用。但是, 如何在传统的产品合成路线上进行改进, 提高得率, 有大量的工作要做。以柠檬醛为原料, 开发新的香料产品, 值得人们更深入的研究。通过了解以柠檬醛为原料的香料合成研究, 给我们有目的去研究新的香料合成, 提供了思路。本文起到一个抛砖引玉的作用。

参考文献

合成香料 篇8

原位合成反应在有机合成和配位聚合物的研究中具有非常突出的应用前景。这种反应液被广泛应用到了水热溶剂热的合成中, 目前为止在水热中的原位合成反应类型非常有限, 这既是对水热原位合成反应的挑战, 同时也给这种合成方法更为广大的发展空间。随着合成条件和表征手段的日益完善以及不断提高, 将会有更多的原位合成反应被发现, 这些研究成果将促进有机化学和配位化学的进一步发展。

1998年, Li等人发现了一种新型的原位合成反应方法既水热法[1]。他们将Cu Cl2和Cu Br2分别同2, 2-二吡啶胺进行配位, 反应产物得到了两种黄色的晶体。通过单晶X射线解析, 在这两个化合物结构中有机配体并非反应初始的原料而是变成了dpiz分子。通过这一现象研究者认为在这个反应体系中发生了原位合成反应。这个反应的出现对水热合成原位反应是一个很大的鼓舞, 新颖的水热原位合成反应不断地被报道出来。已经报道的原位合成反应中, 最主要的是环加成反应, 烷基化反应, 脱硫反应等2, 图1中列出了几种典型的有机原位反应。

2 原位反应的优点

原位反应之所以被广泛的重视, 还是因为这一反应具有普通有机反应所不具备的特点。传统的有机合成反应, 大多数是采取有机溶剂的回流方法, 这种方法在制备化合物时可以得到较纯净的产物, 但是这种方法在合成中会使用到大量的有毒性的有机溶剂, 会对研究工作者的身体和周围的环境造成伤害和污染。相对来说原位合成反应就可以克服这一点, 反应是在一个密封的体系内进行的, 可以将对环境污染降低, 同时在进行配位反应的时候, 反应体系内新生成的产物反应活性较高, 更有利于得到结构新颖的配位聚合物。

综上所述, 原位有机反应相对于传统有机合成反应具有两方面的主要优点: (1) 反应安全性高; (2) 产物的反应活性高。

3 原位反应的类型

常见的原位反应有卤化反应、脱硫反应、烷基化反应和环加成反应等, 下面列举几例比较典型的这类反应。

(1) 卤化反应:如图1所示的第一个有机原位反应就是一例卤化反应, 在配位聚合物的合成反应中这一反应经常被发现, 当有卤素存在的反应体系, 这一反应的活性很高。

(2) 烷基化反应:烷基化反应在醇溶液的反应体系中存在的较多。这类反应的反应机理可以分两步来理解, 首先, 在卤素离子的作用下, 发生取代反应生成得到了卤代烷, 接着卤代烷进攻有机分子中的氮原子, 进而发生了烷基化反应。因此烷基化反应的一般被看成是分两步进行的。

在水热溶剂热合成中, 越来越多类型的有机原位反应被报道, 这类反应的发现促进了有机化学和配位化学的进一步发展。

4 结束语

原位合成反应作为一种新型的合成方法, 可以得到常规条件下不易得到的一些产物, 是一种环境友好型合成方法。这一研究方法被广泛应用到了有机化学、无机化学和配位化学等研究领域。

摘要：原位合成反应作为一种新型的合成方法, 可以得到常规条件下不易得到的一些产物, 因此被研究工作者高度重视。同时这一合成方法是一种环境友好型合成方法, 已经被广泛应用到了有机化学、无机化学和配位化学等研究领域。原位合成反应为配位化学的合成提供了新的思路和新的方法。

关键词：原位合成反应,配位聚合物,有机化学,配位化学

参考文献

[1]李红, 等.溶剂热法制备YAG微粉及其机理分析[J].功能材料, 2006.

[2]PENG R, LI M, LI D.Copper (I) halides:A versatile family in coordination chemistry and crystal engineering[J].Coordination Chemistry Reviews, 2010.

合成香料 篇9

关键词：乙烯,生物合成,茶树,基因克隆

乙烯是一种具有生物活性的植物气体激素,它调节着植物生长发育和许多生理过程,如种子萌发、根毛发育、植物开花、果实成熟、器官衰老及植物对生物和逆境胁迫的反应等[1]。典型的乙烯反应是“三重反应”,即:乙烯处理的暗生长的植物幼苗会表现出下胚轴变短和横向膨大;根伸长受到抑制;顶钩弯曲度增大[2]。乙烯几乎参与了植物生长发育直至衰老死亡的全部过程,它的生物合成一直是人们所关注的焦点。本文综述了乙烯生物合成及茶树乙烯合成相关基因克隆的研究进展,为从分子水平探讨它在茶树上的生理作用提供了基础。

1 乙烯的合成及调控

1.1 乙烯的合成

Yang和Hoffman通过实验阐明了乙烯的合成途径[13]。乙烯衍生自甲硫氨酸(图1),它的产生过程分为以下几个步骤:

(1)甲硫氨酸(MET)在S-腺苷甲硫氨酸合成酶(S-aidenosyl methinonine synthetase,SAMS)催化下变成S-腺苷甲硫氨酸(SAM)。SAM是植物体内主要的甲基供体,用做许多生化合成途径的底物,例如乙烯合成途径。

(2)SAM在ACC合酶(ACC synthase,ACS)的催化下产生氨基环丙烷羧酸(1-aminocyclopropane-1-carboxylic acid,ACC)和5’-甲硫腺苷(MTA)。ACC合酶是整个乙烯合成途径中的关键酶和限速酶。ACC用于产生乙烯;MTA则通过甲硫氨酸循环变回甲硫氨酸。

(3)ACC在ACC氧化酶(ACC oxidase,ACO)催化下产生乙烯。

1.2 乙烯合成的调控

由于ACC合成酶是整个途径的关键酶和限速酶,所以ACC合成酶的调控对整个合成途径来说是最重要的。在植物体内,ACS是由一个大家族编码的。以拟南芥为例,全基因组序列显示共有12个ACS,其中,8个(ACS2,4-9,11)是有功能的,ACS1是无功能的,ACS3是假基因,ACS10和ACS12编码对天冬氨酸和芳环氨基酸特异的转氨酶[4]。在其它植物中也有类似的情况,例如番茄和水稻。ACS2受环己酰亚胺(CHX)、伤害和乙烯处理诱导;ACS4在幼苗期受CHX、吲哚乙酸(IAA)及伤害诱导;ACS5受氯化锂诱导,并且仅在黄化苗中受低浓度细胞分裂素诱导;ACS6受氰化物诱导,也受CHX、IAA、乙烯诱导[5]。以上结果说明不同ACS基因受不同因素的调节。

对拟南芥中乙烯合成的遗传研究显示ACS受转录后调控。拟南芥中筛到3个乙烯过量表达突变体eto1、eto2、eto3。从eto1和eto3突变体分析来看,ACS的功能也是受转录后调节的。ET01基因编码一个含有肽结合结构域的蛋白,通过这个结构域E-T01与ACS5相互作用并抑制其活性,但ETO1并不与ACS5的一种同工型ET02相互作用。过量表达ET01可以抑制细胞分裂素诱导的乙烯产生并且通过依赖于蛋白酶体的途径加快ACS5的降解。ETO1也与CUL3(CuUin3)相互作用,CUL3编码一个E3泛素连接酶复合体的亚基。因此表明,ETO1有两种功能:抑制ACS酶的活性并且使其降解[6]。eto3突变体与eto2相似,它的表型是由于ACS9的C端有错义突变所致[7]。ACS5的C端对蛋白的功能有负调节作用,细胞分裂素可能部分地通过减轻这种抑制来提高乙烯的合成[8,9]。以上结果说明乙烯合成调节的一种重要机制是调节ACS蛋白的活性,这种调节至少部分通过蛋白的C端结构域来实现。

乙烯合成途径的最后一步,由ACC变成乙烯,是由ACC氧化酶(ACO)催化的。目前已经从很多植物中克隆出了ACO基因。在拟南芥中,ACO是一个多基因家族,但是关于这些基因的更详细报道却比较少。知道在有外源乙烯情况下,AtAC02的转录水平升高;3个ACO基因和1个类ACO基因受乙烯影响[10,11]。

2 茶树乙稀合成相关基因克隆

2.1 SAM合成酶(S-adenosyl methinonine synthetase)

SAM是影响茶树乙烯合成的因素之一,SAM是生物体内生化反应的主要甲基供体,它在正常的磷脂、DNA、RNA和蛋白质甲基化反应和基因表达中提供甲基基团;还参与转巯基化作用和多胺合成,对细胞的生长、分化及功能有巨大影响[12]。SAM合成酶(S-adenosyl methinonine synthetase)是一种利用甲硫氨酸和ATP合成SAM的一种酶。冯艳飞和梁月荣根据已发表的猕猴桃(Actinidia chinensis)等SAM合成酶保守序列,设计并合成三对PCR引物。从茶树叶片中提取总RNA,经反转录合成eDNA第一链,以cDN A第一链为模板,分别用这三对PCR引物扩增SAM合成酶基因的中间主片段、3'端和5'端片段,最后经B LAST比较及重叠区域拼接得到完整的S A M基因序列,所得序列长1303bp(AcessingNo.AB041534),编码394个氨基酸;BLAST显示,与中华猕猴桃(Actinidia chinensis)、番茄(Lycupersicon esculentun)、长春花(Ctiharanthus roseus) SAM合成酶基因的核苷酸序列的同源性分别为87%,83%和83%,氨基酸序列与三角杨(Populus trichucatpu)、猕猴桃、番茄、长春花等的SAM氨基酸序列的同源性为92%-90%。从而证实所获得的基因序列为茶树SAM合成酶基因[13]。

2.2 ACC合成酶(ACC synthase,ACS)

ACC(1-氨基环丙烷-1-羧酸)合成酶(ACS)是植物乙烯合成过程中的限速酶,对乙烯的合成具有重要的调控作用张亚丽利用其它植物ACS基因的保守序列设计兼并引物,采用RACE (Rapid Amplification cDNA Ends)和RT-PCR等技术,克隆得到编码茶树ACS基因的全长cDNA序列,长1579bp(AccessingNo.EF205149),编码478个氨基酸,预测分子量约为53.7kD,等电点8.039。应用NCBI上的Blast P软件进行序列同源性搜索,结果显示茶树ACS基因与多种植物的氨基酸序列具有较高的同源性,其中与柿树(Diospyros kaki)的同源性最高,为74%,接着为天竺葵(Pelargonium hortorum),苹果(Malusdomestica),橙(Citrus sinensis),其同源性分别为73%,72%,70%。应用Clustal W程序以Neighbor-Joining法构建进化树,发现茶树ACS基因与柿树中的同类基因亲缘关系最近[14]。

2.3 ACC氧化酶(ACC oxidase,ACO)

ACC(1-氨基环丙烷-1-羧酸)氧化酶是植物乙烯合成过程中的关键酶之一,对乙烯的合成具有重要的调控作用。在茶树新梢cDNA文库测序所获得ESTs基础上,利用RT-PCR技术,克隆得到编码ACC氧化酶基因的全长序列,该基因长1232bp(AccessingNo.DQ904328),编码320个氨基酸残基,预测分子量为36.2kD,等电点5.41。应用NCBI上的Blast软件进行序列同源性搜索,结果显示茶树与多种植物ACO基因的氨基酸序列具有较高的同源性,与欧美黑杨(Populus euramericana)、橡胶树(Hevea brasiliensis)、柿树(Diospyros kaki)的同源性都为85%。多序列联配表明茶树ACC氧化酶具有高度保守区域,基于邻接法的进化树显示与柿树A C C氧化酶的亲缘关系最近。对经高、低温后的不同品种进行RT—PCR分析,结果发现ACC氧化酶基因的表达量与品种的抗逆性有一定的相关性[15]。

3 展望

合成燃料替代石油？ 篇10

最近，普林斯顿大学一个研究小组发现，使用煤、天然气和非粮食作物混合在一起制造的合成燃料可以帮助美国消除对原油的依赖。

该研究认为，合成燃料不但具有经济利益，同时对环境保护也有好处，如果美国可以通过使用非粮食作物生产液体燃料，由于植物生长过程中吸收二氧化碳，由此将会减少高达50%的由汽车导致的温室气体排放。

合成燃料无需更改汽车发动机

合成燃料就是化学能，是把数种能源通过化学变化合成的新燃料。合成燃料不需要汽油和柴油发电机做任何改动即可直接使用，这一点与许多生物燃料都有所不同。比如乙醇。乙醇需要与普通汽油混合或者需要特殊的发动机才能运转。

在普林斯顿提出合成燃料之前，生物乙醇已经投入商业运用，这种以农作物（甘蔗、玉米）为原料的生物燃料，间接推高了粮食价格—经合组织估计，到2017年，欧盟、美国和加拿大耕地的14%将用于种植生产生物燃料的植物，会挤占更多粮食作物的种植面积。

弗洛达斯（Christodoulos Floudas）是普林斯顿大学化学与生物工程学教授，他领导的研究小组在去年发表的一系列学术文章中，对美国的燃料状况做了评估，他们认为美国的汽车可以抛弃石油改用合成燃料。

其核心内容是利用煤和柳枝稷（switchgrass，一种在北美常见的本土草种）之类的高碳原料并借助高温和化学手段生产汽油和其他液体燃料的技术。

这种称为“费托法”（Fischer-Tropsch）的技术，上世纪20年代由德国开发，用来把煤转化为液体燃料。整个化学反应过程很复杂：原料被加热到1000-3000℃，气化得到碳和氢。通过费托法生产工艺，气体被转化为烃分子链。这些烃分子链在镍或铁的作用下进行催化反应，并最终生成包括燃料、蜡和润滑油在内的各种产品。上述产品通常都是以原油为原料生产出来的。

此前，美国普渡大学的研究人员已开发出一种设备，可精确地确定在反应器中煤和生物质是如何分解的，这被称为气化炉项目—将大量的农业废弃物和其他生物质或煤变成气体，然后转换成液体燃料。通过向反应器中加入氢，可增加成品产量且减少二氧化碳的排放，创造一个可持续发展的合成燃油。这是普渡大学的化学工程的教授阿格拉沃尔首创的技术。

在技术层面，普林斯顿研究小组则增加了循环使用CO2的步骤，从而减少工厂排放的废气量。研究者之一巴里班（Richard Baliban）说，多年来，工程师为了提高费托法的生产效率已经做了大量的改进工作。但基于合成燃料工厂建厂成本较高，合成燃料价高而限制了大规模推广应用。但随着石油价格的上涨，合成燃料正在变得越来越具有可操作性。

普林斯顿研究小组在发表于《美国化学工程师学会期刊》7月号的一篇文章中指出，建立130座合成燃料工厂可满足全美对汽车燃料的需求。论文首席作者约瑟芬·伊利亚（Josephine Elia）对煤、天然气和生物质这三种原料做了评估。

“我们的目标是生产充足的燃料并减少大约50%的二氧化碳排放，问题不仅仅是合成燃料能否生产，也在于合成燃料的生产是否合算。”

成本近似原油95美元/桶

为了避免在农田上生产燃料作物而放弃粮食生产（这种做法会损害粮食供应），研究人员只把多年生牧草、农业废弃物和林业弃物囊括在研究范围之内。在其规划方案中，工厂布局要靠近原料供应地和燃料市场。该方案还将水资源供应和工厂设备运转所需要的电能等外部成本因素考虑在内。通过分析，研究小组推荐建设9座小型、74座中型和47座大型工厂，分别生产1%、28%和71%的合成燃料。大部分工厂都将聚集在美国的中部和东南部地区。

研究人员还发现，合成燃料成本构成中最大份额来自建厂成本，其次是非粮食作物的采购成本和电能。他们估算出合成燃料的全国平均生产成本相当于原油95.11美元一桶时的价格，当然该成本在地区间是存在差异的。合成燃料产业大户堪萨斯州的生产成本大致相当于原油83.58美元一桶时的价格。

弗洛达斯说，如果原料不使用生物质，只用煤和天然气，则成本会明显降低，不过这样做会对环境产生不利的影响。“如果你希望把碳排放量降低50%，那么你必须部分使用非粮食作物。”

合成燃料在许多方面都比石油燃料更清洁。在合成燃料工厂，石油燃料中的重金属和硫污染物可以在产品出厂前被提取出来。弗洛达斯说，合成燃料还会减少上路机动车的碳排放。如果使用合成燃料，虽然不能完全消除，但还是有机会减少这部分汽车的碳排放。

弗洛达斯的研究小组也发现，由于生产原料的经济差别，合成燃料在与汽油、柴油和航空燃料对比时具有竞争力，但这种竞争力也取决于原油价格。根据美国能源情报署（EIA）提供的数据，美国消费的原油中有2/3用于交通运输业。EIA说，美国每年原油消费量的45%依靠进口。

“我们的目标是生产充足的燃料并减少大约50%的CO2排放。问题不仅仅是合成燃料能否生产，也在于合成燃料的生产是否合算。无论从哪个方面讲，我们的回答都是肯定的。”