石墨炉原子吸收分析

石墨炉原子吸收分析（精选十篇）

石墨炉原子吸收分析 篇1

实验条件

仪器

测量使用Perkin Elmer®Pin AAcleTM900T原子吸收光谱仪配以用于原子吸收的直观的Win LabTM32软件, 在微软公司WindowsTM7操作系统中运行。该软件具有用于样品分析, 报告和数据完成以及确保符合规范的所有工具。用于本分光光度计的高效光学系统和固态检测器可以提供卓越的信噪比。纵向塞曼扣背景效应用于石墨炉分析提供了其他塞曼系统无法达到的损失极轻的准确校正。横向加热石墨原子化器 (THGA) 技术可以在整个石墨管长度上提供均匀一致的温度。这些技术消除了高基体样品分析时固有的记忆效应, 从而去除干扰。所有测定均使用热解涂层石墨管 (序列号:B3000655) , 仪器条件见表1。加热进样器可用于铅的测定, 也可用于镐和砷的测定。高性能微波样品制备系统用于微波辅助消解 (见表2) 。样品消解使用10个100m L耐高压的聚四氟乙烯管进行。

标准物质, 化学试剂和标准参考物质

Perkin Elmer公司用于铅、镐和砷测定的单元素标准物质, 作为标准储备液用来制备工作曲线 (序列货号分别为Pb:N9300128;Cd:N9300107;As:N9300102) 。工作曲线是在独立的锥形的聚丙烯瓶 (序列号为B0193233, 15m L锥形瓶B01932334独立式的50m L锥形瓶) 中经系列容积比稀释制备而成。ASTM®1型水 (Millipore®过滤系统过滤, 美国密理博公司®) , 使用0.2%的硝酸 (Tamapure®, 日本多摩化学制剂公司) 酸化, 同时也用于标准空白和所有稀释液。30%的过氧化氢 (日本东京Kanto化学试剂公司) 和硝酸同时用于样品消解。基体改进剂制备由含10%NH4H2P04 (货号为N9303445) , 1%Mg如:Mg (N03) 2 (货号为B 0 19 0 6 3 4) 和1%P d (货号为B0190635) 的储备液, 用0.2%HNO3稀释而来。基体改进剂由AS900自动进样器自动添加到每个标准管, 空白管和样品管中, AS 900自动进样器是Pin AAcle900T光谱仪的一部分。

样品和标准物质的制备

塑料管使用10%的HNO3溶液浸泡24小时以上, 然后用大量去离子水冲洗干净后使用。聚丙烯自动进样杯 (货号B3001566) 用20%的硝酸浸泡过夜, 并在使用前用0.5%的硝酸彻底冲洗, 以减少样品的污染。在开始样品分析前, 所有的金属离子的测定都要制作5个标准点的标准曲线 (4个标准点加1个空白点) , 并且保证标准曲线的相关系数r2大于0.998。NIST®1568a有证参考物:大米粉中的痕量金属, 用于验证方法。三个牌子的茶叶样品均购于新加坡的超市 (铁观音茶叶, 日本绿茶和龙井绿茶) 用于实验分析。准确称取0.5g左右的样品或标准参考物质, 每个样品均称取两份, 作为平行样。将称取的样品转移至微波消解罐中, 样品消解方法 (表2) 参照美国国家环保署制定的3052方法执行。消解后的样品用0.2%的HNO3稀释定容至25m L的聚丙烯管中。

结果和讨论

在石墨炉原子吸收光谱法实验中, 对于存在于复杂基体的样品中的低浓度分析物来说, 获得可重复性的结果是一项具有挑战性的任务。样品导入系统在优化瞬时信号的稳定性方面起了非常重要的作用。Pin AAcle 900T光谱仪采用了独特的内置摄像头监测样本导入石墨管的全过程。使用石墨炉照相机, 可以简单且容易的定位进样针进入石墨管的正确深度, 从而可获得高重复性的进样。在使用恒温平台石墨管 (STPF) , 采用纵向塞曼背景校正和自动基体修正等条件下, 分析茶叶中低水平的元素几乎毫不费力, 且几乎没有样品基质中共存元素的干扰。建立的方法通过标准参考物质 (CRMs) 的分析来验证其有效性 (表3) 。方法的检出限 (MDLs) 计算见表4, 计算基于测定的7次试剂空白的标准偏差 (Student’s检验, t值=3.14, ρ=0.02) , 同时还考虑到了样品稀释50倍的因素。这种检出限的获得是基于常规的检测条件获得的。这一极其低的检出限表明了Pin AAcle 900T原子吸收分光光度计有能力分析复杂基质的被测物。

茶叶中含有一些稳定性不同的有机物质, 以及一些难溶解的矿物杂质成分。不完全矿化的样本在微波消解过程中可能会给分析物转移到溶液的过程造成困难, 从而导致测定中的光化学干扰。使用浓硝酸及过氧化氢矿化茶叶, 可使样品得到完全消解, 这可由标准参考物 (表3) 中分析元素的测定值来证实。同时还进行了消解后加标回收实验, 结果列于表5中。实验获得的消解后加标回收率的值表明没有来源于基质中的对分析元素信号的干扰。表6中的结果表明:所有分析样品中的铅、镉和砷的水平都在允许限值 (分别为10mg/kg, 0.3mg/kg和10mg/kg) 以内, 这是由美国FDA制定的可食植物部分中该元素的限量。结果证实, 经微波消解酸溶解后, 使用石墨炉原子吸收光谱仪, 测定茶叶中的砷, 镉和铅不受任何干扰。

结论

石墨炉原子吸收法测定饮用水砷含量 篇2

石墨炉原子吸收法测定饮用水砷含量

根据《生活饮用水卫生规范》(版),测定水砷含量方法有:二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法、锌-硫酸系统新银盐分光光度法、砷斑法、催化示波极谱法、氢化物-原子荧光法.前三法为化学法,不但测定过程手续繁琐,并且测定灵敏度低,准确度和精密度也往往不能令人满意.后二法由于检测仪器尚未普及而难以推广.通常认为用石墨炉原子吸收法测砷,实验条件选择困难,而不被推崇.本文以镍作为基体改进剂,选择合适的.仪器工作条件,用石墨炉原子吸收分光光度法测砷,方法的精密度和准确度都令人满意.

作 者：朱文进  作者单位：缙云县疾病预防控制中心,浙江,缙云,321400 刊 名：浙江预防医学  ISTIC英文刊名：ZHEJIANG JOURNAL OF PREVENTIVE MEDICINE 年，卷(期)：2006 18(8) 分类号：X8 关键词： 

石墨炉原子吸收分析 篇3

摘要：用微波消解-石墨炉原子吸收法测定大米中Cu，优化了样品预处理条件，测定了宝鸡市所售两类知名品牌大米中铜含量，均在国家标准要求的最大限量范围内。通过分析国家大米粉标准参考物质GBW（E）100194及加标回收法来验证方法的准确度和精密度，测定值与标准值吻合，相对标准偏差在0.1%。

关键词：微波消解；石墨炉；原子吸收法；大米；Cu

中图分类号：TS212 文献标识码：A 文章编号：1009-2374（2013）20-0025-02

1 概述

铜是人体必需的微量元素，为血液正常成分，机体内的生化功能主要是催化作用。人体内很多生物化学反应，都需要靠酶做催化剂，至少11种氧化酶都含有铜离子。人体缺铜造血机能就会受到严重影响，也会引起贫血现象。研究表明，铜元素对人体骨架形成，也起着举足轻重的作用，凡摄入正常量铜元素的人，身高都在平均身高以上。铜对脂质和糖代谢也有一定影响，缺铜可使血液中胆固醇含量升高，会使葡萄糖耐受量明显降低，对一些使用常规疗法治疗无效的糖尿病患者，服用少剂量铜离子治疗，能够降低血糖，使病情缓解，血糖降低。同时铜还能预防心血管疾病、消炎抗风湿等。然而人体铜含量过量时，会起到反面作用，比如会引起溶血，Cu2+将与血红蛋白、红细胞以其他细胞膜的SH基有亲合力，增加了红细胞的通透性而发生溶血。此外，铜抑制谷胱甘肽还原酶，并使细胞内还原型谷胱甘肽减少，铜还能使血红蛋白变性，发生溶血性贫血。铜过量会引起Wilson氏症，其主要症状是胆汁排泄铜的功能紊乱，造成组织中铜蓄积，首先蓄积于肝脏内，损害肝脏功能，表现为慢性、活动性肝炎。铜蓄积于脑部时，会引起神经组织病变，出现小脑功能失常和帕金氏综合症。铜蓄积在近侧肾小管时，会引起糖尿、蛋白尿、氨基酸尿和尿酸尿。因此，控制铜的摄取量，准确测定日常生活中主食大米中生命元素具有重要意义。食物样品组成复杂，有机物含量高，基体干扰大。本实验的关键是样品前处理技术。

食品前处理，传统的方法有干法灰化和湿法消解法，与这些方法比较，本文采用的微波消解法具有耗时短、化学试剂用量少，减少样品损失及污染等优点。

石墨炉原子吸收光谱法具有灵敏度高、特效型好、适用性广、操作简便等特点，是目前处理含有痕量元素的样品最有效的方法之一。本文详细研究了石墨炉原子吸收法测定铜的最佳条件，并将所提出的方法应用于生物标准物质（GBW（E）100194）和市售（宝鸡）大米中铜的分析，结果满意。

2 仪器与试剂

仪器：美国PEAA800型原子吸收光谱仪、美国CEM MARS型微波消解仪、铜灯为PE原装灯、法国密理博Synery UV/ELIX5型纯水发生器。

试剂：实验所用试剂均为优级纯，水为超纯水，所用容器使用前均用体积分数10%硝酸浸泡24h以上，再用超纯水冲洗沥干备用。

3 溶液配制

1.0mg/mL铜标准储备液（国家有色金属及电子材料分析测试中心），使用前将铜储备液逐级稀释成50ug/L储备液备用。Cu标准系列用1.5%稀硝酸溶液稀释。

4 样品制备

样品烘干：将样品于80℃恒重4h。

样品处理：称样0.5g左右，精确至0.001g。将样品直接称至消解罐中，分别称取五组样品，第三组为加标回收。两份试剂空白，共七个消解罐中分别加入5mL硝酸浸泡2h后，加入3mL双氧水，按规定旋紧消解罐盖子。微波消解仪程序：MAX POWER 1600W 100%，RAMP 05∶00，PSI 0350，CONTROL 160℃ 03∶00。使用微波消解仪共消耗8min。待温度降至室温时，取出，在通风橱中拧开消解罐盖子，释放压力。在180℃下赶酸1h，取下冷却至室温，转移至25mL容量瓶中，用1.5%稀硝酸定容。溶液呈无色透明状。从消解样品到稀释溶液，本文只采用一种酸，这样减少了试剂消耗和对环境的污染。溶液上原子吸收进行检测。前处理整个过程耗时3.5h。原子吸收主要工作参数见表1所示。

5 结果

通过测定标准溶液浓度各浓度峰面积，对相应浓度做曲线，得到Cu标准曲线的线性关系y=0.00370x-0.00012，用石墨炉原子吸收法测定大米中Cu的检出限计算方法为，3倍十次空白的标准偏差除以斜率，得到原子吸收石墨炉法测铜的检出限为0.8ug/L。

检测结果见表2。

将本方法应用于当地（宝鸡）市售的两种大米中铜的测定，样品处理同前所述，所得结果及回收率见表3，可见，回收率为92.7%和95.7%，满足痕量分析要求。说明本方法适合做大米中铜的检测。

将本法应用于标准参考物质GBW（E）100194中铜的测定。测得的铜的质量浓度2.10mg/kg，与标准参考值（铜的质量浓度为2.2mg/kg）吻合良好，说明本方法准确度能够满足痕量分析要求，是测量大米粉中铜含量比较理想的方法。

6 结语

本文采用微波消解样品，石墨炉原子吸收光谱法分析大米及大米粉中铜含量，方法简便快速，适合于大米粉及大米中铜的测定。实验结果表明：所有样品中重金属的含量都低于国家最大允许限量10mg/kg。

参考文献

[1] 廖展如，张以胜，乐学义，等.微量元素铜与人体健康华中师范大学化学系微量元素，1988，（4）.

[2] 中华人民共和国国家标准.食品卫生检验方法（GB/T5413.21-1997）[S].北京：中国标准出版社.

[3] 彭荣飞，黄聪，张展霞.石墨炉原子吸收光谱法测定婴儿配方食品中铅和镉[J].华南预防医学，2005，31（5）：52-54.

[4] 中华人民共和国国家标准.食品中铜限量卫生标准（GB15199-94）[S].

石墨炉原子吸收分析 篇4

1 材料与方法

1.1 材料

在硬质玻璃试管中加入1.0 ml肝素钠水溶液,置于60 ℃烘箱中烘干,采2 ml静脉血于管内,混匀,4 ℃下可保存2周。

1.2 仪器与试剂

国产瑞利WFX-210型原子吸收分光光度计,WF-10A自动进样器,1%曲通、0.02%钯、1%硝酸混合基体改进剂。

1.3 实验方法

石墨炉法,条件:干燥温度100 ℃,时间25 s;灰化温度400 ℃,时间20 s;原子化温度2100 ℃,时间4 s;冲洗温度2300 ℃,时间2 s。载气:氩气0.5 L/min(原子化前关闭),河北宁强光源公司HL-1型空心阴极灯,波长228.8 nm,狭缝0.4 nm,灯电流2.0 mA,氘灯扣背景。

1.4 标准系列

配制浓度为5.00 μg/L的2%硝酸为介质的镉标准溶液,加入正常人血液自动稀释作标准加入法。

1.5 样品处理

取1 ml血样用9 ml的混合基体改进剂进行10倍稀释。

1.6 数学模式

y=ax+b

2 结果

2.1 检测仪器的相对标准不确定度u1分析

从仪器检定证书得知,其扩展不确定度为0.040,k=2,即undefined

2.2 镉标准溶液

(100 μg/ml)的相对标准不确定度u2分析 从标准物质证书得知,其扩展不确定度为0.0020,K=2,即

undefined

2.3 样品浓度

C0的相对标准不确定度u3分析 配制镉标准使用液浓度为5.00 μg/L,标准系列和样品自动稀释进样,固定体积为20 μl,标准系列各浓度连续3次测定,吸光度测定值见表1。

(A值)

C0的不确定度由2个部分构成,其一是当由4种标准溶液的浓度的吸收率拟合的直线求得C0时测量所产生的不确定度;其二是由标准贮备液配制成4种浓度标准溶液时所产生对C0的测量带来的不确定度。

由表1数据进行线性拟合得如下直线方程:

其中:C—溶液浓度;y—溶液吸光度值;B1—直线方程的斜率;B0—直线方程的截距。

对样品浓度进行6次测量,由吸光度值通过直线方程求得C0=2.26 μg/L,则C0的相对不确定度为[2]:

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n=12(每个浓度进行3次测量3×4=12次)

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将上述各值代入(1)式得出uC0=0.013 μg/L

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2.4 标准溶液稀释量具的相对标准不确定度u4分析[3]

2.4.1 5.00 ml移液管的相对不确定度 u41包括:①移液管体积的不确定度,根据检定证书给定的±0.015 ml,按均匀分布换算成标准偏差为undefinedml;②吸液体刻度所产生误差,重复8次测量得标准偏差u412=0.0070 ml;③移液管和溶液的温度与校准时温度不同引起的体积不确定度,假设为4 ℃,水体积膨胀系数为2.1×10-4/℃,95%置信概率(k=1.96)时,体积变化的区间为±(5.00×4×2.1×10-4)=±0.00042 ml,转换成标准偏差

undefined

以上3项合成得:undefined

相对不确定度undefined

2.4.2 100 ml容量瓶的相对不确定度 u42包括:①容量瓶的体积不确定度,检定证书为±0.10 ml,按均匀分布换算成标准偏差undefined稀释到刻度后体积的不确定度,重复8次测量得标准偏差u422=0.0070 ml;③容量瓶和溶液的温度与校准时温度不同引起的体积不确定度,假设为4 ℃,水体积膨胀系数为2.1×10-4/℃,95%置信概率(k=1.96)时,体积变化的区间为±(100.0×4×2.1×10-4)=±0.084 ml,转换成标准偏差

undefinedml。

以上3项合成得:undefined

相对不确定度undefined

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2.5 血样取样稀释相对标准不确定度u5分析

2.5.1 1.0 ml吸管的相对不确定度

u51包括:①吸管体积的不确定度,检定证书给出±0.008 ml,按均匀分布换算成标准偏差为undefinedml;②稀释到刻度后体积的不确定度,重复8次测量得标准偏差u512=0.010 ml;③吸管和溶液的温度与校准时温度不同引起的体积不确定度,假设为4 ℃,水体积膨胀系数为2.1×10-4/℃,95%置信概率(k=1.96)时,体积变化的区间为±(1.00×4×2.1×10-4)=±0.000 84 ml,转换成标准偏差undefined

以上3项合成得:undefined

相对不确定度undefined

2.5.2 10 ml比色管的相对不确定度

u52包括:①比色管体积的不确定度,检定证书给出±0.05 ml,按均匀分布换算成标准偏差为u521undefinedml;②稀释到刻度后体积的不确定度,重复8次测量得标准偏差u522=0.015 ml;③吸管和溶液的温度与校准时温度不同引起的体积不确定度,假设为4 ℃,水体积膨胀系数为2.1×10-4/℃,95%置信概率(k=1.96)时,体积变化的区间为±(10.0×4×2.1×10-4)=±0.0084 ml,转换成标准偏差undefinedml。

以上3项合成得:undefined

相对不确定度undefined

相对标准不确定度undefined

2.6 血镉测定结果合成相对标准不确定度u的分析

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3 报告

JJF 1059-1999[3]规定,在没有特殊要求下,大部分情况取扩展因子k=2(置信概率近似95%),通过合成相对标准不确定度乘以包含因子可得扩展不确定度U=u×k=0.070×2=0.14 μg/L,血样10倍稀释后再进行测量,故样品血镉测定结果X=(C0×10±U)=(22.60±0.14)μg/L,k=2。数字修约均为2位有效数字[4]。

参考文献

[1]JJF1059-1999测量不确定度评定与表示.

[2]漆德瑶,肖明耀,吴芯芯.理化分析数据处理手册.北京:中国计量出版社,1990.

[3]JJG196-1990.常用玻璃量器检定规程.

石墨炉原子吸收分析 篇5

微波消解石墨炉原子吸收光谱法测定农产品中铅、镉

目的`:对农产品中铅、镉测定传统湿法消解方法进行改进,以节省试剂和提高工作效率.方法:采用微波消解进行样品前处理,石墨炉原子吸收光谱法测定.结果:铅、镉测定的回收率为 91%～113%,相对标准偏差为 1.9%～6.8%,国家标准物质测定值在标示值范围.结论:该方法快速,准确,能够满足农产品中铅、镉的分析要求.

作 者：高芹 邵劲松 作者单位：南京农业部农产品质量安全监督检验测试中心,南京,210036刊 名：中国卫生检验杂志 ISTIC英文刊名：CHINESE JOURNAL OF HEALTH LABORATORY TECHNOLOGY年，卷(期)：15(6)分类号：O657.31关键词：微波消解 农产品 铅 镉

石墨炉原子吸收分析 篇6

关键词塞曼石墨炉原子吸收光谱法;岩石样品;痕量铬

中图分类号TQ12文献标识码A文章编号1673-9671-(2010)081-0104-01

一般岩石样品中Cr含量较低,经典的分析方法为样品碱熔,水提取后酸化,比色测定,较为繁琐。本法提出用HCl—HNO3—HF—HClO4四酸溶矿,塞曼石墨炉原子吸收光谱法测定Cr。经国家一级标准物质分析,结果与推荐值吻合。与传统的碱熔比色法相比,更为简便,经济。

1实验部分

1.1仪器与工作条件

塞曼偏振7000型原子吸收光谱仪,铬空心阴极灯,热解图层石墨管。

仪器工作条件:波长357.9nm,灯电流7.5mA,狭缝1.3nm,进样量20μl,载气流量200ml/min,积分方式ZAA,原子化时停气。

石墨炉升温程序见表1。

1.2主要试剂

Cr标准溶液准确称取在105～110℃烘过的K2Cr2O70.14145g于500ml容量瓶中,水溶解,定容。此贮备液为ρ(Cr)=0.1000mg/ml。再逐级稀释为ρ(Cr)=10.0μg/ml和ρ(Cr)=1.0μg/ml的标准工作溶液。

1.3样品分析

工作曲线的绘制:分取ρ(Cr)=10.0μg/ml的工作溶液0.00,0.25,0.50,1.00,2.00,4.00,8.00ml于一系列50ml容量瓶中,加浓HNO35ml,水定容,按仪器工作条件进行测量,绘制工作曲线。

试样分析手续:称取0.2500g试样于聚四氟乙烯坩埚中,水润湿,加入HCl2ml、HNO3 2ml、HClO4 1ml、HF 5ml,于电热板上加热蒸干,加浓HNO3 5ml,待溶液澄清后,用水洗入50ml容量瓶中,定容,按仪器工作条件测量。

2结果与讨论

2.1原子化时载气的设定

据文献[1]介绍:原子化时停止载气,一般可提高灵敏度。本法采用原子化时停止载气,实验证明比不停止载气可提高灵敏度3～4倍。

2.2石墨管的选择

选用普通石墨管与热解涂层石墨管分别进行Cr的稳定性与灵敏度的实验。实验证明:涂层热解石墨管的灵敏度与稳定性均优于普通管。

2.3标准回收实验

据文献[2]介绍:高含量Cr在加入HClO4、HCl、HF蒸干时会分别以氯化铬酰与氟化铬酰形式挥发。本文因为是针对低含量Cr,故设计以下回收实验:

分取ρ(Cr)=1.0μg/ml的工作液2ml共12份于50ml小烧杯中,3份各加入浓HClO41ml,3份各加入浓HF5ml,另3份各加入浓HCl 2ml,最后3份分别加入浓HCl 2ml、HClO41ml、HF 5ml蒸干后,均加入浓HNO3 1ml提取,转移至10ml比色管中定容。标准回收结果见表2。

实验证明:熔矿时加HCl、HClO4、HF蒸干,对2μgCr的测定无影响。

2.4干扰实验

在实验条件下,对5μg Cr的测定,误差≤±10%时,共存离子的允许量(μg)为CaO、MgO、K2O、Na2O、Fe2O3、Al2O3、Cu2+(5000),Pb2+(4000),Ti(2500),MnO、Zn2+(500),Cd2+(200)。

2.5方法的精密度和检出限

按实验方法对本实验室管理样29GRD-11进行12次重复测定,计算其精密度为1.89%,见表3。

按实验方法对ρ(Cr)=1.0ng/ml标准溶液进行12次连续测定,计算方法检出限为1.3×10-4μg/g。

2.6标准物质考核

采用本方法对3个国家一级标准物质进行测定,结果与推荐值吻合,见表4。

参考文献

[1]林守麟.原子吸收光谱分析.北京:地质出版社,1995,221.

尿锰的石墨炉原子吸收测定法 篇7

1 材料与方法

1.1 仪器和主要试剂日本岛津AA-6701F/GFA-6500原子吸收分光光度仪。

ASC-6100自动进样器;热解石墨管。

锰标准储备液浓度均为1 000 mg/L(国家标准物质研究中心),使用时按需要逐级稀释。

混合基体改进剂:称取氯化钯0.1 g和硝酸镁0.1 g定容于100 ml容量瓶。溶解氯化钯时加入几滴盐酸,再加入硝酸溶液5 ml,加热至氯化钯完全溶解。

水为去离子水,试剂为优级纯或分析纯。

所用器皿均用1+1硝酸浸泡过夜,用去离子水冲净晾干备用。

1.2 样品的采集与处理

采集约100 ml尿样于具塞塑料瓶中。测定比重后,常温下测定。如不能立即分析,按1.0 L尿样加浓硝酸1 ml防腐,在4℃冰箱保存。

1.3 实验方法

1.3.1 仪器条件灯电流8 m A,波长279.5 nm,狭缝为0.5 nm,进样量10μl,D2灯背景校正。石墨炉升温程序见表1。

1.3.2 标准工作曲线的绘制

取7支具塞比色管,分别加入0.0,0.50,1.00,3.00,5.00,10.00 ml锰标准使用液,各加基体改进剂至10 ml,相当于0,5,10,30,50,100μg/L。分别取上述各管溶液0.50 ml,加入正常人尿0.50 ml,混匀。进样10μl测定各管吸光度值后,绘制标准曲线。

1.3.3 样品测定

用测定标准系列的操作条件测定样品溶液,仪器自动扣除空白后,由曲线查出尿锰的浓度(μg/L)。

2 结果与讨论

2.1 工作曲线

因检测的是锰作业工人,锰浓度应尽可能放宽,在0~100μg/L范围内标准曲线线性良好,因仪器、石墨管等条件的影响,每测定一批尿样均应重新制备工作曲线。平均回归方程为:Y=0.0083X+0.036,相关系数r=0.9991。

2.2 基体改进剂的选择

基体改进剂可提高其挥发温度,促进基体成分的挥发,排除基体干扰物质。钯(Ⅱ)的存在使锰不易在较高温度下损失,可使灰化温度提高到1 000℃左右。本实验采用氯化钯+硝酸镁溶液作为混合基体改进剂,可使尿样中大部分干扰物质被清除[2]。

2.3 检测线

根据国际理论与应用化学联合会(IUPAC)规定,对空白进行10次测定,标准偏差Sb=0.0035,斜率S=0.0083,当K=3时,最低检测浓度CL=K·Sb/S=1.26μg/L。

2.4 精密度试验

对同一尿样进行10次重复测定,其平均浓度为78.58μg/L,RSD为1.48%。

2.5 回收率试验

取3份尿样分别加入50μg/L锰标准溶液进行测定,回收率见表2。

3 结论

石墨炉原子化检测尿锰,不需要消化而直接进样分析,石墨管也不需要专门处理,用本法测定尿锰具有灵敏、准确、可靠、快速等特点,符合《研制生物样品检测检验方法指南》(WS/T68-1996)[3]的要求,完全适用于生物尿样中锰的测定。

参考文献

[1]中华人民共和国卫生部.职业性慢性锰中毒诊断标准[M].北京:法律出版社.2002,2～6

[2]刘俊娓,翟育忠.尿锰采用还原钯基体改进剂的石墨炉原子吸收法测定[J].职业与健康,2004,20(1):49

平台石墨炉原子吸收法测定粮食中铅 篇8

1材料与方法

1.1 仪器

TAS-990型原子吸收分光光度计带自动进样器 (北京普析通用仪器公司) ;铅空心阴极灯;热解涂层平台石墨管;聚四氟乙烯内罐, 所用器材均用10%硝酸浸泡, 用水均为去离子水;恒温干燥箱。

1.2 试剂

硝酸 (分析纯) 、氯化钯 (分析纯) 、过氧化氢。

1.2.1 铅标准储备液

1 000 μg/ml (国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院, GSB G 62071-90) 。

1.2.2 铅标准使用液的配制

准确吸取1.0 ml铅标准储备液于100 ml容量瓶中, 用1% 硝酸溶液定容到刻度, 此溶液浓度为10 μg/ml。准确吸取10.0 ml铅标准液 (10 μg/ml) 于100 ml容量瓶中, 用1% 硝酸溶液定容到刻度, 此溶液浓度为1.0 μg/ml。

1.3 实验方法

1.3.1 样品制备

取定量粮食去杂物后磨碎过20目筛于80℃恒温箱中干燥 4 h备用。

1.3.2 样品处理

准确称取粮食0.5 g二份于聚四氟乙烯内罐, 其中一个聚四氟乙烯内罐中加入铅标液 (100 ng/ml ) 4.0 ml, 加2 ml硝酸浸泡过夜, 再加过氧化氢2 ml, 盖好内盖, 旋紧不锈钢外套, 放入恒温干燥箱120℃ 4 h, 在箱内自然冷却至室温, 用滴管将消化液洗入10 ml容量瓶中, 用水少量多次洗涤罐, 将洗液合并于容量瓶中并定容至刻度混匀备用, 同时作试剂空白。

1.4 仪器条件

信号处理峰高;积分时间2.0 s;量程扩展 1.0倍; 滤波系数为0.10;波长283.3 nm;光谱带宽0.4 nm;负高压388.50 V;灯电流2.0 mA;背景校正为氘灯;氘灯电流42.1 mA 。

1.5 石墨炉参数

见表1。

1.6 标准曲线绘制

分别移取0.0 、1.0 、2.0、3.0、4.0、6.0 ml的1.0 μg/ml的铅标准使用液于100 ml容量瓶中, 用1%稀硝酸溶液定容, 摇匀, 此标准溶液相当于0、10、20、30、40、60 ng/ml。

1.7 样品测定

将标准曲线及样品通过自动进样器导入石墨炉进行测定, 进样量为10 μl。

2结果与讨论

2.1 不加入基体改进剂直接测定铅

样品在不同

的原子化温度下, 回收率均不理想, 加标回收率为51.0%～75.6%, 说明基体本身对测定存在干扰。

2.2 加入基体改进剂测定铅

将氯化钯分别配制浓度为500 、1 000 、2 000 mg/L, 在灰化温度为1 000 ℃、原子化温度为2 500 ℃条件下, 测定标准曲线和样品, 同时分别加入10 μl 3种不同浓度的氯化钯。当氯化钯浓度为500、1 000、2 000 mg/L时, 加标回收率为111.7%、102.8%、133.4%。可见在石墨炉原子吸收光谱分析中, 基体本身对待测元素带来背景干扰, 加入基体改进剂可以减少或消除这种干扰, 大大提高灰化温度, 提高检测的灵敏度。从测定结果可以看出使用浓度为1 000 mg/L的氯化钯作基体改进剂测量效果比较好。

2.3 灰化温度对测定的影响

当灰化温度为600、700、800、900、1 000℃时, 回收率分别为149.6%、125.3%、91.4%、92.7%、102.8%, 可见灰化温度为1 000℃时样品回收率比较好。由于钯的存在, 使灰化温度提高, 样品中的干扰成分在较高的温度下分解或挥发而排除, 从而消除或减少基体对测定的干扰。

2.4 方法的精密度及准确度

取3份不同的粮食样品0.5 g分别添加铅标液 (100 ng/ml ) 1.00、3.00、6.00 ml, 每个样品重复测定6次, 同时作试剂空白及样品不加标的测定, 检测结果见表2。回收率94.1%～105.2%, RSD<5%, 线性方程为y=0.001 4x+0.029 6, r=0.999 0。

本文在测定粮食中的铅时, 采用直接加入氯化钯作基体改进剂, 找到最佳的测量条件, 减少了基体干扰, 测定结果准确, 具有较高的回收率, 取得了满意的效果。

摘要：目的建立压力消解-平台石墨炉原子吸收光谱法测定粮食中铅含量。方法采用压力消解对样品进行前处理, 通过采用氯化钯作基体改进剂, 用氘灯扣背景技术, 选择热解涂层石墨管, 在最佳条件下测定粮食中痕量铅。结果本方法的平均回收率为94.1%105.2%, RSD为3.46%4.78%, 有较好的线性关系。结论用本法测定粮食中铅, 消除了基体干扰, 提高了检测的灵敏度。方法操作简单, 准确可靠。

关键词：平台,压力消解,石墨炉原子吸收,铅

参考文献

(1) 李坤.氢化物原子荧光法与石墨炉原子吸收法测定微量铅 (J) .中国卫生检验杂志, 2007, 17 (5) :839.

(2) 胡智明.石墨炉原子吸收分光光度法测定食品中的铅 (M) .中国卫生检验杂志, 2002, 12 (4) :434.

水中铝的石墨炉原子吸收测定法 篇9

关键词：水,石墨炉原子吸收法,铝

铝是带蓝色的银白色3价金属元素,是地壳中含量最丰富的金属之一,含量达到7%以上。铝在人体内蓄积过量,可能损害中枢神经系统,引起老年性痴呆和退行脑变性[1]。铝对人体有害,不是人体必需元素。WHO已经将其列为食物的污染元素。成年人每天的铝摄入量应小于4 mg[2],GB 5749-2006《生活饮用水卫生标准》 中规定水中铝的限值为≤0.2 mg/L。水处理过程中常用铝盐作为混凝剂去除水中矿物质及有机物[3],此过程不可避免地会使少量铝离子残留于水中,因此,对饮用水中铝的检测意具有重要义。铬天青S分光光度法是常用的检测方法,但该方法所用的试剂和玻璃器皿多,干扰因素多,操作繁琐。石墨炉原子吸收法拥有操作简便、仪器普及率高、检出限低等特点。我们使用涂钽石墨管,通过调整石墨炉升温程序,很好地检测出水中痕量的铝,并研究了某些共存元素或离子对测试结果的影响。

1材料与方法

1.1材料

1.1.1仪器PE 900H型原子吸收分光光度计 (附带AS900自动进样器及国产铝空心阴极灯),涂钽石墨管 (用热解涂层石墨管经涂钽处理)。

1.1.2试剂1硝酸(UP级苏州晶瑞)、氢氟酸、过氧化氢及硝酸镁均为优级纯,超纯水(电阻率为18.2 MΩ·cm)。2铝标准应用液:采用国家标准物质 [GSB G 62006c-90]铝标准储备液:100 μg/ml,逐级稀释至1 000 μg/L。3钽溶液[4,5]:将2 g金属钽置于50 ml聚四氟乙烯杯中,加入10 ml 40% 氢氟酸和2 ml过氧化氢,盖紧杯盖,在杯盖上压适量重物防止加热时溶液蒸气溢出。在120 ℃电热板上加热过夜,直至金属完全溶解,缓慢加入0.5 ml 65% 浓硝酸和30 ml水。

1.1.3涂钽石墨管的制备[5]用无水乙醇漂洗石墨管的内外面,室温下干燥后,将石墨管垂直浸入装钽溶液 (1.2.3)的聚四氟乙烯杯中,浸泡过夜。取出石墨管常温风干,放入105 ℃烘箱中干燥1 h。在通氩气250 ml/min保护下按下述温度程序处理:80~100 ℃ 30 s,100~110 ℃ 30 s,900 ℃ 60 s,2 500 ℃ 5 s,2 700 ℃ 10 s。重复上述温度程序两次,即可制得涂钽石墨管,常温干燥器内保存。

1.2方法

1.2.1样品的处理取100ml水样,加入1ml硝酸混匀。

1.2.2标准曲线的配制取7个25ml容量瓶,按表1配制标准系列用1%硝酸定容至刻度。

1.2.3. 样品的测定将标准系列及处理后的水样放置于自动进样器中,按照表2、表3设定仪器。依次进行测定。进样量20 μl,在线仪器自动加基体改进剂2 μl,利用峰面积定量。

2结果

2.1波长的测定铝具有多条吸收灵敏线,因此必须选择合适的吸收波长来进行检测,有文献报道,全血测铝[6]和尿铝测定[7]使用波长309.3 nm,其测定结果灵敏稳定。本研究测定了不同波长下铝的光吸收的灵敏度, 实验结果(表4)表明在309.3 nm下灵敏度最高,故本实验采用波长309.3 nm。

2.2加与不加基体改进剂的检测结果本实验室分别对加与不加基体改进剂(50 g/L硝酸镁) 的0~80 μg/L铝标准系列进行测定,结果表明,加入基体改进剂后吸光度值明显增加。

2.3共存元素或离子的干扰水样中常见共存钠、钙、 铁、锰、铜、锌、铅、镉、氯化物、硫酸盐等。向20 μg/L铝标液中分别加入上述干扰物质,结果均为正干扰,以测定值变化≤20%为标准判断是否有影响[5]。测试结果见表5。

以上干扰试验表明,水中常见的离子Mn、Fe、Cu、 Zn、Pb、Cd(均为5 mg/L)及上述离子的混合物、Na(200 mg/L)、Cl-(250 mg/L)、Ca(100 mg/L)、SO42-(200 mg/L)对Al的测定干扰较小,较高浓度的Ca(200 mg/L)、SO42(250 mg/L)对Al的测定干扰较大。

2.4检出限、精密度及加标回收率在上述实验条件下,进样20 μl,对空白溶液测定20次,求得最低检测质量浓度为3 μg/L。分别对4份水样各进行6次检测, 结果见表6。

以2份水样为本底,分别加入3个不同浓度的标准溶液,每个水平测定6次,做加标回收试验。结果见表7。

3讨论

3.1基体改进剂的选择常见的基体改进剂有硝酸镁和氯化钯。氯化钯中含有卤族元素,会对测定产生负干扰,而且造成石墨管的损伤,缩短石墨管的寿命,故不采用其作为基体改进剂[8]。有文献报道,不加基体改进剂[9],但笔者通过实验比较,采用加入2 μl硝酸镁(50 g/L)基体改进剂可提高检测的灵敏度和吸光度值。

3.2石墨管的选择和石墨锥的清洁笔者尝试直接用热解涂层石墨管检测与使用涂钽处理的石墨管检测比较,结果表明直接用热解涂层石墨管检测石墨管的寿命非常短,检测10次,石墨管损坏已经严重,不能再检测。使用经涂钽处理的至少可以检测100次以上,有文献报道可以检测500次[10]。这是由于普通管表面孔隙较大,经多次使用后表面出现疏松,大孔径及海绵结构样品在高温下很容易渗入孔中,不利于原子化;同时产生 “记忆效应”。而涂钽石墨管对表面孔隙的封闭有显著的作用,因此涂钽石墨管更为灵敏,同时可以延长石墨管的寿命,减小由于碳颗粒所引起的光散射作用[11]。考虑到单只涂钽石墨管价格偏高,故笔者一批同时做5只,且配好的钽液可以重复使用。石墨锥在长时间使用后,易出现碳沉积导致测定结果重现性不好,需要定期清洁。笔者用不易脱毛的拭子蘸2%硝酸擦拭石墨锥内部,然后换拭子蘸无水乙醇擦拭,再用微型吸尘器吸尘3 min,待乙醇挥发完毕后使用[12]。

3.3升温程序为避免样品暴溅,我们采用110、130 ℃二步连续斜坡升温的方式,给予样品充足的升温及干燥时间,保证样品干燥彻底。选择灰化时间温度时, 采用400、1 700 ℃二步灰化,能有效去除样品中杂质。 原子化温度选择2 500 ℃,测定结果准确重现性好。

3.4共存元素或离子的干扰此法可抑制大多数离子的干扰,但Ca>200 mg/L或SO42->250 mg/L时仍会对测试产生较大正干扰。较高浓度的钙和硫酸盐对其测定结果产生正干扰的原因还需要继续探讨。

3.5实验室注意的事项为了提高灵敏度,清除大部分基体的干扰,避免空白值过高,降低本底值,实验中所有的试剂的配制均采用新制备超纯水,在实验过程中发现部分品牌的优级纯硝酸中铝空白值较高,本实验采用苏州晶瑞UP级的硝酸,且每次测定前先将石墨管空循环至少1次,全自动进样器每次吸取样品前充分洗针,防止交叉污染。实验所用玻璃容器,均用20%硝酸浸泡过夜,用超纯水冲洗干净,晾干。

综上所述,运用涂钽石墨管 - 石墨炉原子吸收光谱法测水中铝的方法灵敏度高,检出限低,方法精密度和回收率均符合分析要求,适合于基层实验室使用。

石墨炉原子吸收法测定土壤中的钒 篇10

1 石墨炉原子吸收法测定土壤中的钒

石墨炉原子吸收法是一种被广泛认可的科学测定办法, 与钒的其他测定办法相比, 此种方法不仅具有操作简单的优势, 其测试精度也往往高于其他办法。所以, 对此种测定办法进行分析, 是提高钒的测定水平的重要途径。为了明确测定时的操作步骤及注意要点, 本文借助下文中的实验作了简要说明。

1.1 测定准备

在测定开始前, 首先要确保相应的仪器准备齐全。此次实验准备的相关仪器、试剂主要包括以下几种:一、分光光度计。二、石墨管。三、空心阴极灯。四、进样器。五、分析纯。六、超纯水。七、硝酸溶液。为了保证结果的准度, 此次实验还对仪器参数进行了合理设定, 具体情况见表1。

1.2 测定过程

测定是此次实验中最关键的部分, 过程主要分为三个步骤。一、吸取使用液。这个步骤中使用的具塞比色管规格为10m L, 吸取分六次进行, 每次使用的定容溶液均为硝酸。第一次吸取的质量浓度为0mg/L, 定容后获得的标准溶液浓度为0mg/L;第二次吸取的质量浓度为2mg/L, 定容后获得的标准溶液浓度为0.2mg/L;第三次吸取的质量浓度为4mg/L, 定容后获得的标准溶液浓度为0.4mg/L;第四次吸取的质量浓度为6mg/L, 定容后获得的标准溶液浓度为0.6mg/L;第五次吸取的质量浓度为8mg/L, 定容后获得的标准溶液浓度为0.8mg/L;第六次吸取的质量浓度为10mg/L, 定容后获得的标准溶液浓度为1.0mg/L。二、样品处理。此次实验中使用的土样质量为0.25g, 处理步骤依次为:将样品置入坩埚→加适量水使其湿润→加入氯化氢10m L→借助电热板进行加热→待其余下5m L时加入硝酸溶液15m L→重新加热→待其呈现粘稠状态时添加氢氟酸10m L→加热并在同时摇动坩埚 (此举可优化除硅效果) →添加高氯酸5m L→加热到不再冒出白烟为止→获得粘稠物→定容。三、对样品展开分析。测定应遵照表 (1) 确定的条件进行, 同时, 还要根据吸光度值进行标准曲线绘制。要想确保钒含量的计算精度, 就必须保证样品测定严格按照标准方法进行。通常情况下, 钒含量可以依照下述公式进行计算:

1.3 结果分析

结果分析围绕以下两点展开:

1.3.1 关于实验条件

此次实验中, 影响结果精度的因素包括干燥温度及灰化温度、原子化温度等, 只有确保每项参数都确定的足够合理, 计算结果才有可能与真实情况最接近, 误差才会最小。以灰化温度的选择为例, 借助标准液进行的实验, 可以帮助获取灰化曲线。在对该曲线进行分析时可以发现, 若想避免元素损失, 那么灰化温度最好控制在900℃左右。再比如原子化温度, 根据其曲线即可明确其对吸光度的影响作用, 所以, 此次实验中将其确定为2600℃的做法, 不仅是保护仪器的必然要求, 也是仪器能够维持正常灵敏度的前提, 对于测定结果精度起着决定性作用。另外, 酸性溶液的选择也是一个要点。通常情况下, 标准液对于硝酸浓度的要求是大于0.2%小于2%, 但是考虑到酸度对石墨管的影响, 建议避免使用酸度过高的溶液, 一般0.2%即可。

1.3.2 关于干扰和影响

此项测定工作中应考虑一些干扰因素的影响, 并在实际测定时借助相应的手段进行克服。另外, 对于实验中必须要使用的石墨管, 建议在经济条件允许且能够买到的情况下使用热解涂层石墨管。鉴于此种石墨管成本过高, 此次实验选择的是市场上常见的普通型。考虑到钒原子化较为困难的现实, 在实验中需要借助高温达到目的。其中, 需要注意的一点是, 石墨炉在使用时会因为受到记忆效应的影响而出现分析结果不准的情况, 因而, 具体操作时建议借助注入空白的方式来达到消除记忆效应的目的, 待其恢复正常后再使用, 以防结果精度受到影响。

3 结束语

作为一种特殊元素, 钒具有难以熔解的特性, 且在高温条件下还会与石墨发生反应, 使得原子化很难实现。对于此类问题, 建议参考上述实验的做法, 对石墨炉实施横向加热, 同时, 实施的过程中也需要注意把握好仪器参数, 并采取必要的防干扰措施, 以减小结果误差。

摘要：钒是一种比较特殊的微量元素, 若含量过高, 则会污染环境, 甚至是危害人体健康。所以, 出于环保和健康的考虑, 现实中有必要重视对土壤中此种物质的含量进行测定, 以明确土壤污染状况。根据目前的研究成果来讲, 在对土壤中的钒进行测定时, 可行的办法是比较多的, 石墨炉原子吸收法就是其中比较有效的一种。

关键词：石墨炉原子吸收法,测定,钒

参考文献

[1]宋美英, 郭秋兰.微波消解石墨炉原子吸收光谱法测定小麦粉中镉含量的不确定度分析[J].食品与发酵科技, 2016, (1) .

[2]陈华盛.石墨炉原子吸收光谱法测定土壤中痕量铟[J].能源与环境, 2016, (1) .