铜精矿市场

2024-05-28

铜精矿市场（精选五篇）

铜精矿市场篇1

铜精矿是重要的矿产资源产品,市场本身就具有易于形成垄断的特性,例如资源禀赋分布集中、所需资金和技术使进入门槛极高、规模经济的作用等。

过去二十年铜精矿市场总的趋势是前期供应充足,期间出现过短期波动,市场基本处于供需平衡状态。20世纪90年代末期开始出现铜精矿供应严重紧张局面,在2003年达到顶峰,但在随后的2004年,一些大型新项目投产和老矿山重新开工,在2005年又出现了短期生产供给过剩的情况。2006年由于全球铜矿罢工及突发事件不断发生,加上铜冶炼对铜精矿的需求依然旺盛,一直保持供不应求的局面。2007年上半年受美元贬值和石油价格上涨等因素的影响,基本处于供应紧张的局面,10月份以后情况有所好转。

世界铜矿资源主要集中在南美、非洲、澳大利亚和亚洲的印度尼西亚等少数国家,其中储量最多的国家是智利。其他储量较多的国家还有美国、印度尼西亚、秘鲁、波兰、墨西哥、澳大利亚、俄罗斯、赞比亚、哈萨克斯坦等。主要的铜精矿出口国则是智利、印度尼西亚、秘鲁和澳大利亚。

全球矿山铜产量自1997年的1 150万吨增加至2006年的1 500万吨(数据来源:ICSG)。2007年1-11月期间智利铜产量同比增长4.2%,至505.5万吨,总产量占全球总产量的比重是35.2%[1](National Institute of Statistics)。世界铜矿公司产量位居前列的分别是智利国营铜公司、菲尔普斯道奇公司、力拓矿业、必和必拓等公司。下图显示,2006 年主要铜生产商的市场份额中,头五位生产商占世界产量超过40%,集中程度相当可观。

2 铜精矿贸易方式

铜精矿市场深受铜价影响,一般采取的定价方式为发货后2到3个月的LME(伦敦金属交易所)铜价扣除加工费(TC/RC),因此铜精矿价格谈判实际上指的是加工费谈判。通常冶炼企业的利润取决于加工费的高低,正常情况下,铜精矿的加工费与铜价呈负相关关系,与冶炼能力呈负相关关系。无论伦敦金属交易所铜价如何变化,加工费的降低意味着中国冶炼商进口价格的提高。20世纪80年代之前,铜精矿的贸易方式主要以固定的长期合同为主,具体做法是加工费由固定加工费和根据一定因素可变的加工费构成,矿山依靠长期合同进行融资,开发新的矿山。到了80年代后期,矿山企业的整合兼并、大型国际投资机构和银行的介入等使得矿山提高了融资能力,不再需要冶炼厂商的长期合同进行融资。因此,长期合同的订价方式被每年重新谈判加工费的年度框架合同所取代。长期合同时间长度2年至12年不等。但是这些年由于铜精矿长期供应紧张,没有签订长期合同的中小冶炼商(主要来自印度和中国)纷纷在现货市场上进行交易,这种交易方式成交的比例开始上升。

就长期合同而言,2006年度铜加工费在95美元/吨,2007年度为60美元/吨,已经确定2008年为47.2美元/吨[3]。每年重新谈判、今年美元因素的影响和中国冶炼企业的落后产能,加工费的逐年降低给中国冶炼厂商的效益带来的负面影响也逐年加大。

铜精矿现货市场基本上被国外一些大贸易商控制,供应渠道极易受到国际供求关系的影响,波动非常厉害。相对而言,中国和印度这两个新的消费大国由于中小型冶炼企业更多,比起欧洲和日本来要更加依赖现货市场,处于最为不利的地位,尤其是作为目前国际铜精矿现货市场上最大买家的中国。

3 消费增长快,供需矛盾日益突出

随着我国经济的持续快速发展,我国主要矿产品的消费量大大快于产量的增长速度,产销缺口日益增大。铜冶炼产能的过快增长更加剧了国内资源的消耗。通过表1可以看出,从 2001年开始,国产铜精矿对冶炼生产量的保障能力开始加速下降,到 2005 年23.2%,五年降低15个多百分点,超过前十年的累计下降幅度。2006 年,国产铜精矿的保障能力有所回升,至28.9%。2007年又开始下降令人担忧的局面,前11个月的保障能力仅有21%。估计2008年到2012年年间,中国铜精矿对外依存度近90%。

数据来源:根据海关统计、中国有色工业协会和互联网数据整理计算注:2007年数据为前11个月数据

4 长期合同谈判受制于人,现货市场困难重重

铜精矿国际贸易存在长期合同和现货两个市场。长期合同在主要矿山企业和主要铜冶炼企业之间签订,年贸易量在 300 万吨以上,约占全球铜精矿贸易量的2/3以上;现货贸易主要被全球6～7 家跨国贸易商掌握,先由跨国贸易商从矿山买进铜精矿,再通过现货市场卖给其他冶炼企业,年贸易量约150万吨,占全球贸易量的1/3左右。铜精矿长期合同加工费一般也采取由日本铜冶炼企业与主要矿山每年进行谈判,其他企业跟进的方式;现货加工费一般在长期合同加工费的基础上,结合国际铜期货市场价格,上调或下浮一定比例,较长期合同加工费具有更强的波动性。中国铜精矿进口以现货贸易为主, 2005年中国进口铜精矿406万吨,2006年铜精矿进口减少11% 达到361万吨,2007年前10个月铜精矿进口375万吨,其中近80%为现货贸易。以现货为主的贸易格局使得中国铜精矿进口企业处于非常不利的地位,特别是少数跨国贸易商利用国内铜冶炼产能扩张和铜精矿供给相对偏紧的状况,恶意囤积货源,打压国内铜冶炼企业。2006年中期,国内铜冶炼企业的铜精矿加工费曾一度被压至 50 美元/吨以下,低于加工盈亏平衡点的60 美元/吨,造成国内铜冶炼行业亏损。

5 铜加工精炼费降低威胁我国铜企利润

虽然当前我国铜精矿进口量迅速上升,但我国铜冶炼行业的利润并没有随之增长,反而面临更为严峻的挑战。自2004年5月起,国内铜精矿加工费 (TC/RC)不断上扬,一度曾达到每吨200美元和每磅20美分的高位,但自2006年下半年起铜精矿加工费不断回落。2006年铜精矿加工费谈判确定由上年 95美元/9.5美分降至60美元/6美分,降幅高达37%,同时30多年来的价格分享条款首次被取消。2008年更是降低到42.7美元/吨,此种局面使国内铜冶炼和加工行业利润空间进一步缩小,行业健康持续发展受到威胁。

从有关的统计数据来看,我国有2/3的铜精矿要依赖进口,而就目前情况来看,我国铜精矿的对外依存度不仅没有任何减弱,反而继续增高。因此导致我国铜加工冶炼企业在国际谈判上的话语权严重缺失,冶炼加工费也日渐降低。

6 掌握和拥有矿产资源的企业将具有较大的竞争优势

中国对铜精矿需求的增加,活跃了沉寂一时的世界矿产品市场,但是国际铜精矿贸易方式反过来也制约着中国铜精矿行业企业的发展和生存方式。积极参与国内外矿产资源开发,已经被越来越多的企业作为发展战略来实施。中国有色矿业集团公司在成功运作赞比亚谦比希铜矿的基础上,又获得了8个区域的探矿权。中国五矿集团公司与智利国家铜公司联合开发智利铜资源,中方投资4.4亿美元成立了合资公司。

只有掌握和拥有矿产资源的企业才具有较大的竞争优势和发展空间。从另外一个角度考虑,可以促使中国铜资源行业优胜劣汰,产业结构升级调整,进而朝着更好的方向发展。

参考文献

[1]智利11月铜产量较去年同期下降1.5%[EB/OL].(2007—12—28).http://www.cn-fe.com/Channel/News/004008010808T009.aspx

[2]诚剔.国际金属快递[EB/OL].(2007—05—23).http://222.66.18.226:88/doc/20070523_1.pdf.

[3]铜企上涨回应冶炼费大幅下调[EB/OL].(2007—12—23).http://www.chinania.org.cn/web/website/index_1009516677523210000.htm.

[4]邬沛民.我国重要矿产资源的供给安全研究[D].北京:对外经贸大学,2006.

[5]周枫.2006年世界铜市场走势分析[EB/OL].中国五矿集团信息中心,(2005-12-13).http://www.starfutures.com.cn/try/upload2/C89_zhoufeng.pdf.

[6]肖征.铜市场2007年总结及2008年展望[J].实达期货,2007(12).

[7]王恭敏.国内外铜工业发展状况及我国铜工业政策[J].有色设备,2007(4).

[8]景川.中国因素将长期作用于铜市场[J].有色金属再生与利用,2006(12).

原子吸收法测定铜精矿中锑篇2

【关键词】铜精矿；锑；原子吸收法

0.前言

低含量锑的测定方法很多，主要有分光光度法，极谱法，原子吸收法等。用分光光度法，极谱法测定铜精矿中锑，基体铜严重干扰锑测定。分离铜等干扰元素，流程长，成本高。原子吸收法具有快速、成本低的特点，被广泛应用。为了提高分析速度，本文讨论用原子吸收法测定铜精矿中锑，基体铜不干扰锑测定，不必分离杂质，方法快速，且方法准确度和精密度高。

1.实验部分

1.1仪器与试剂

1.2试验方法

称取试样0.2000g于250ml烧杯中，加氢溴酸5ml，摇匀，低温加热至刚发烟，取下，趁热沿瓶壁加入硝盐混酸10ml，摇匀，放置2～3分钟，在中低温电炉上加热至近干，取下稍冷，加入10ml盐酸，在中低温电炉上加热至近干，用水吹洗杯壁，加热使盐类溶解，取下冷却，加入10ml硝酸（以保证配制容量瓶时酸度为10%），冷至室温，移入100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。在仪器工作条件下与标准曲线一起测定吸光值，计算机自动计算样品中锑的含量。

2.结果与讨论

2.1原子吸收分光光度计工作条件的选择

影响仪器工作条件的因素较多，对于习惯和难调整的条件不需再加选择。这些主要条件有：空气压力；乙炔压力；光谱带宽（狭缝）等。对于一些可调整的参数，则必须予以选择。

2.1.1乙炔流量燃烧器高度灯电流的选择

（1）乙炔流量的选择。

固定灯电流为4mA，燃烧器高度为5mm，改变乙炔流量，结果见表1。

由表1所示，说明乙炔流量1.3-1.6 L/min影响不大，选用1.5L/min。

（2）燃烧器高度的选择。

固定乙炔流量为1.5Lmin，灯电流为4mA，改变燃烧器高度，结果见表2。

结果表明，燃烧器高度在4-6mm均可，采用5mm。

（3）灯电流的选择。

固定乙炔流量为1.5Lmin，燃烧器高度为5mm，改变灯电流，结果见表3。

结果表明，在测量结果稳定的情况下，采用小的灯电流最佳，选用4mA。

综上所述，从灵敏度，稳定度，线性关系，避免光谱干扰等方面考虑，选择仪器工作条件如下：

波长nm：217.6燃烧器高度5mm：灯电流4mA：乙炔流量1.5L/min。

光谱带宽nm：0.2空气压力Mpa：0.2乙炔压力Mpa：0.05负高压V：300。

2.1.2仪器的综合性能

在上述选定的最佳工作条件下，以锑标准溶液系列测得的数据见表4。

根据表4的数据计算仪器性能。

（1）特征浓度：

仪器在“AA”档，对2ug/ml锑标准溶液进行三次连续测定，测得的吸光度平均值为0.011，计算特征浓度为0.8ug/ml/1%。

（2）工作曲线线性：

实验表明：该方法在2-7ug/ml的范围内线性较好，工作曲线的相关系数r=0.999。

（3）检出限：在仪器“AA档”，标尺放大10倍，积分时间为3秒，对空白溶液0.5%硝酸溶液连续进行20次测定。所得其标准偏差为0.00215，计算检出限为1.173ug/ml。

2.2硝酸介质对测锑的影响

分别吸取锑标准溶液，配制成不同浓度的硝酸溶液进行测定，结果见表5。

结果表明，10～20%硝酸对锑的测定影响不大，选择10硝酸介质进行测定。

2.3干扰试验

2.3.1基体铜干扰试验

按表6分别取锑标准溶液于100ml容量瓶中，分别加入不同量的铜标准溶液，加10ml硝酸，用水稀释至刻度，摇匀，在最佳工作条件下测定，其结果见表6。

以上试验表明：铜精矿中的铜基体对锑的测定不干扰。

2.3.2各元素综合干扰及回收试验

按表7移取下列杂质元素各10mg和不同量锑标准溶液于250ml烧杯中，盖上表皿，加热蒸发至1-2ml，取下加入10ml硝酸，用水吹洗表皿和杯壁，加热煮沸，取下冷至室温，用水移入100ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，在最佳工作条件下测定，其结果见表7。

表7结果表明，共存元素对测锑无明显影响，该方法回收良好。

3.试样分析

3.1分析步骤

称取试样0.2000g于250ml烧杯中，加氢溴酸5ml，摇匀，低温加热至刚发烟，取下，趁热沿瓶壁加入硝盐混酸10ml，摇匀，放置2～3分钟，在中低温电炉上加热至近干，取下稍冷，加入10ml盐酸，在中低温电炉上加热至近干，用水吹洗杯壁，加热使盐类溶解，取下冷却，加入10ml硝酸（以保证配制容量瓶时酸度为10%），冷至室温，移入100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。在仪器工作条件下测定吸光值，计算机自动计算样品中锑的含量。

3.2样品加标回收试验

为了考察本法的准确度，分别称取0.2000g二个代表样中加入不同浓度的锑标准溶液，按分析步骤进行加标回收试验，结果见表8。

从测定结果来看，回收率在99.45%-99.90%之间，达到测定要求。

3.3分析方法精密度考察

对四个代表样进行精密度考察，结果见表9。

从表9可见，方法的相对标准偏差在2.06%-3.10%，达到测定要求。

4.结束语

（1）试样用氢溴酸和硝盐混酸分解，在10%硝酸介质中，用空气-乙炔火焰原子吸收分光光度法测定铜精矿中锑。

（2）与极谱法、分光光度法相比，原子吸收光谱法具有快速、简便、成本低的特点，适于大批量铜精矿中锑的测定。

（3）由于基体铜不干扰锑测定，不必分离杂质，方法简便、快速，且方法准确可靠，精密度高。 [科]

【参考文献】

[1]中华人名共和国国家标准.铜精矿化学分析方法[S].GB3884.15-86.

铜精矿市场篇3

1 我国铜矿物原料的特点

①对于一些适合选冶生产的铜矿物原料,一般多赋存于多种矿床的类型中,其中,岩浆型铜镍硫化物矿床、斑岩型铜矿床、夕卡岩型铜和多金属矿床、热液脉型铜矿床、火山-沉积块状硫化物型铜矿床、沉积型层状矿床等等都是具有重要开采价值的矿床类型。②一般矿石结构其构造比较复杂,并且嵌布粒度不均,多为不均匀浸染粒度的矿石,甚至有不少的矿物组合、组构嵌布比较的细微,其成为复杂,难选矿石较多。③矿石的化学成分比较的多样化,并且伴生、共生多种有益有害的组分,其选冶工艺条件复杂。当前我国所开发出的矿区大多数都是综合性的铜矿石。通过一系列的开采活动,综合利用,能够变害为益,变废为宝。

2 对铜精矿分析结果造成影响的因素及原因

①样品加工方法对检验结果的影响。对铜精矿样品的加工,是对铜品质进行检验的第一项工作,而之所以或产生不同的检验结果,其原因就是采用了不同的加工方式。铜矿峪矿通常是是采用手工制样的方式来进行加工样品的,因此就常常会出现系统高偏差的现象。但是在使用研磨机机械制样以后,再去与冶炼厂的结果和数据进行对比,就会发现两者之间的高偏差现象消失。并且其结果由手工制样改为研磨机机械磨制样后,与冶炼厂的数据出现了正差负差的均匀分布,其累积的平均差值基本能够控制在-0.055%之间,消除了系统偏差。这就说明了,手工研磨铜精矿其结果会出现高偏差的现象,而使用研磨机制样,其检验结果就会呈正态分布。

②制样量对检验结果的影响。某一铜精矿样品,其含铜量为25%,取制样量为20g,而在对其进行手工磨样的时候,在磨样过程中,一定会不可避免将样品遗失,但遗失的试样中不包含铜元素。其检验结果会随着遗失样品量的变化而发生变化,也就是说,当遗失的样品量在逐渐增加的时候,其检验结果就会随之偏高,例如,取制样量为20g的样品,在遗失量达到1g的时候,其结果就会比实际数据偏高1.31%。若是相同的样品,其取制样量为100g的时候,采用研磨机机械制样,其实际的结果与真实值的偏差就会小很多。通过数据能够发现,当偏离真实值最高达到5.36%的时候,而样品量一般平均为22.8g,最少的一次为8g,最多的一次为40g,而这远远低于成分分析制样量要达到100g的要求,同时这也是导致检验结果产生偏差的最主要原因。

③制样人员操作习惯对检验结果的影响。在制样量对铜精矿分析结果的影响因素中,还有一个关键因素就是,很多制样工作人员为了能够尽快的完成生产任务,因此,就会在取制样的操作过程中,就会加快制样的速度,以至于出现少制样以及意识样品的情况发生。另外,还有一部分的操作加工人员,在使用手工磨制样品的过程中,将清扫后的样品丢掉,而没有按照相关规定对其进行再次操作和加工。所以,在加工完成后,并没有将所有去除的样品,全部装进取试样的袋子中,从而就会使部分样品遗失,最终就会影响到分析结果,使结果系统偏高。

3 减少制样量对铜精矿分析铜结果影响的措施

①严格按照试样制备规范来进行样品的制备。在制备分析样品的时候,一定要按照要求规范去进行,防止所需要的样品成分发生变化和污染,从而能够使制备的样品保持原有的特性。另外,对于水分过大的铜精矿样品,在制备之前,已经要对其进行干燥处理,从而能够使其在制备的过程中更好的完成,确保检验结果的准确性。②人工制样时要严格按照制作工艺的流程去进行。在进行人工制样的时候,一定要按照标准的规定对其进行逐级的破碎、筛分、混合以及缩分,不能将其过程进行人为的简化,另外,在进行破碎和缩分的时候,对于所使用的仪器和用具等都要确保干净卫生,以免造成检验结果的偏差。

4 结语

综上所述,能够影响铜精矿分析结果的因素是很多的,一般来说,采样的误差常常大于制样的误差,制样的误差常常大于分析的误差,铜精矿取制样量的多少,对铜品位检验结果的准确性会产生直接的影响。因此,在进行采样和制样的时候,掌握一些其基本知识是很重要的。还有,在取制样量时,不能小于规定要求的100g,并且不能将样品遗失,同时要使用研磨机制样,尽量不使用手工制样,这样做能够有效的减少与真实数据的偏差,另外,操作加工人员一定要严格的按照规定去进行操作,从而使其检验结果能够保持真实性和准确性。

参考文献

[1]张高社.制样量对铜精矿分析铜结果的影响[J].山西化工,2015,06:53-54.

铜精矿市场篇4

关键词：硝酸,盐酸,硫代硫酸钠,氯酸钾

试样在经过硝酸和盐酸分解之后, 可以采用尿素消除硝酸根离子, 此时的试样溶液中, 单质铜和氧化铜会生成二阶的铜离子, 采用乙酸铵对其的酸度进行调节, 保持溶液的酸碱度保持在3.0-4.0时二阶的铜离子和碘发生氧化还原反应从而析出相应的碘, 这可以把淀粉作为指示剂, 然后再用已知的硫代硫酸钠滴定析出的碘, 依据于所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的量, 进而计算出铜的实际含量多少。

1 在工厂测定铜所使用的对比分析快速法

1.1 标定的分析

在250烧杯内部放入大约0.0800纯的铜片, 再加入水予以湿润, 实现溶解时要进行2-3硝酸的添加, 并直接的蒸到快干的状态, 采用蒸馏水来实现对它的四周冲洗, 把体积的容量大小控制在30ml之内, 然后再利用电热炉进行煮沸, 取下后采用氨水中和来把其变为蓝色, 通过温度的加热升高把氨气去除, 添加3-4的冰乙醇, 进行温度的冷却直至室温的状态, 滴定一定量的硫代硫酸钠标准溶液将其变为淡黄色, 经过这一环节后, 再添加2-3ml10%含量的淀粉溶液, 然后一直的进行滴定, 一直到变为浅蓝色为准, 再添加0.2gl硫酸氰胺成分, 和上述一样一直的滴定到变为蓝色结束。标准溶液的滴定度计算:

T=G/V

在上述的表达式中, 各个字母代表不同的含义。其中T代表的是铜被硫代硫酸钠标准溶液所作用的滴定度大小, g/ml;V表示的是在标定时, 滴定铜标准溶液所消耗的硫代硫酸钠标准所进行滴定溶液的体积大小, ml;那么G代表的是所采用的纯铜的质量, g。

1.2 具体的分析流程

首先进行试样的称取0..2-0.4g, 精确到0.0001g;其次, 进行空白试验;最后进行测定。将待测试试样 (0.2-0.5g) 置于250ml的烧杯中, 加入氯酸钾0.2-0.5g, 再将4-5ml硝酸添加, 置于电热板上进行加热溶解, 当蒸发至临近干状态时将4—5ml盐酸加入, 一直的进行加热溶解, 直到快接近干的临界点, 但是, 烧干时不需要彻底完全, 取下后采用上述提到的含量不多的冷却蒸馏水进行全面的冲洗, 使其体积始终在25-30ml左右, 而后利用电热板进行加热的煮沸处理, 尿素的加入要在可溶性盐彻底的溶解后添加, 含量的大小为0.5g再进行均匀的摇晃振动, 也是一直冷却到室温的状态, 把一般含量的醋酸铵溶液酸碱度改变到其他颜色, 通过氟化氢铵溶液的添加并且均匀的摇动, 一直等到铁元素彻底的消失后, 再相应的添加5g的碘化钾, 在硫代硫酸钠标准溶液的作用下, 滴定一定的量使其变为淡黄色, 淀粉溶液的加入使其一直的滴定到浅蓝色的状态, 添加一定量的硫氰酸铵溶液, 再进行滴定, 一直持续到它变为蓝色再结束。

2 测定的另一种方法——国标法分析

2.1 标定分析

取三份50.00ml的铜标准贮存溶液于500ml锥形的烧杯之中, 加入约5ml, 在电热板上的低温处蒸至溶液体积约为1ml, 取下后冷却, 采用大约30ml的蒸馏水进行四周的冲洗, 冷却至室内的标准温度, 我们从实际的工作研究中总结计算硫代硫酸钠标准滴定:

T=V*C/V

在上述的表达式中, 各个字母代表的含义是不一样的, 其中T代表的是硫代硫酸钠标准溶液对于铜的滴定度, g/ml;C代表的是铜标准溶液的质量浓度, mg/ml;V代表的是移取铜标准溶液的体积, ml。

2.2 具体的分析流程

首先, 称取0.2-0.4g试样, 精确到0.0001g;其次, 进行空白试验;最后进行测定环节。把铜精矿为0.2000g直接的放置在250ml烧杯中, 然后再采用一定含量的水分, 这样做的目的是维持湿润, 在电热板上添加10ml的盐酸进行规定时间的加热, 把硝酸和溴进行合理的融合, 均匀低温的加热, 等到把其中的试样成分彻底的分解后, 进行温度的冷却, 和上述一样采用冷却的蒸馏水进行冲洗, 然后冲洗完成后再进行温度的升高直至趋于干的临界点, 再进行温度的冷却处理。冲洗的时候蒸馏水的含量是在30ml左右, 完成后在电热板上进行煮沸环节的处理, 这样可以保证全部的、彻底的溶解可溶性的盐。

3 结语

综上所述, 通过对两者方法的分析比较, 可以看出前者在溶解试样时可以在很大程度上大大的节省所需要的时间, 而且试验的数据信息误差也较小, 这是和实际的检测是相一致的, 那么在同一的时间内就可以有更多的矿样离析出。

参考文献

[1]陈魏, 胡德聪, 金涛, 陈诚.国标短碘量法测定铜精矿中铜含量的方法改进研究[J].检验检疫学刊, 2012, (01) :29-31.

[2]方志洪.铜精矿中铜含量测定的不确定度研究[J].化工管理, 2013, (08) :187-188.

铜精矿市场篇5

1 实验部分

1.1 主要试剂

1) 盐酸溶液 (c HCl=1m ol/L) 。

2) 铜溶液 (含铜10 m g/m L) 。

3) 磺基水杨酸溶液 (200g/L) 。

4) 铁 (Ⅲ) 标准溶液:称取1.4297g三氧化二铁 (基准试剂, 500~600℃灼烧后的) 于250m L烧杯中, 加入40m L盐酸, 低温加热溶解, 冷却后移入1000m L容量瓶中, 以水稀释至刻度, 混匀, 此溶液1m L含1mg铁。

5) 硫代硫酸钠标准滴定溶液:[c (Na2S2O3×5H2O) =0.05m ol/L]。

a.配制:称取124g硫代硫酸钠 (Na2S2O3×5H2O) , 1g无水碳酸钠, 加入300m L水, 搅拌至完全溶解, 以水稀释至10L, 摇匀, 放置一周后标定。

b.标定:称取0.1g三氧化二铁 (基准试剂) , 精确至0.0001g, 置于250m L锥形瓶中, 随同做空白试验。加入10m L盐酸, 低温加热溶解完全, 取下, 冷却后用少量水冲洗杯壁, 用氨水中和至红色胶体沉淀出现, 加入5m L盐酸溶液 (1mol/L) , 加热煮沸, 冷却。加入20m L铜溶液, 控制试液总体积70m L左右, 加入2滴磺基水杨酸溶液, 用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至红紫色消失。

1.2 实验方法

取50mg铁标准于250m L锥形瓶中, 随同做空白试验。加氢溴酸5ml, 摇匀, 低温加热至刚好发烟, 取下, 沿瓶壁加入硝盐混酸 (1+1) 10ml, 摇匀, 放置2~3分钟, 低温加热至近干, 取下冷却, 加入10ml盐酸, 继续加热并蒸发至近干, 取下, 冷却。用少量水冲洗杯壁, 用氨水中和至红色胶体沉淀出现, 加入5m L盐酸溶液 (1mol/L) , 加热煮沸, 冷却后加入20m L铜溶液, 控制试液总体积70m L左右, 加入2滴磺基水杨酸溶液, 以硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至红紫色消失。

2 结果与讨论

2.1 条件试验

2.1.1 氨水用量的影响

取50mg铁标准于250m L锥形瓶中, 按实验方法, 只改变氨水用量, 测得结果见表1。

从表1可见:滴加氨水至红色胶体沉淀刚好出现, 氨水不过量时, 测定结果准确。氨水过量0.2~0.5m L, 终点颜色随pH增大, 由淡黄到深黄色, 且终点颜色变化不明显, 终点变色较慢。本法选用滴加氨水至红色胶体沉淀刚好出现, 氨水不过量。

2.1.2 盐酸 (1m ol/L) 用量的影响

取50mg铁标准于250m锥形瓶中, 按实验方法, 只改变盐酸 (1m ol/L) 用量, 测得结果如表2。

由表2可见:当盐酸用量在1~3m L时, 测定结果偏高;当盐酸用量大于8 m L时, 测定结果开始偏低。本法选用5m L盐酸 (1mol/L) 。

2.1.3 磺基水杨酸用量的影响

分别取50mg铁标准于250m L锥形瓶中, 按实验方法, 测得结果如表3。

由表3可见:磺基水杨酸用量在1~3滴对测定结果没有影响, 本法选用2滴。

2.1.4 滴定试液体积的选择