化学需氧量测定法

化学需氧量测定法（精选十篇）

化学需氧量测定法 篇1

1化学需氧量测定概述

化学需氧量测定结果反映了水体还原性物质被污染程度, 是评价水体污染程度的重要指标, 测定结果的精确度决定了水质监测效果。常见的化学需氧量测定标准方法为重铬酸钾法, 一般被应用于工业废水或者生活污水的监测, 测定结果精确高, 并且具有重现性好的有点[1]。但是在实际应用中所需分析时间比较长, 效率较低, 同时还会对环境造成二次污染, 并不适用批量测定与水质在线监测。为提高水质监测效率, 针对化学需氧量测定方面, 应在现有测定方法的基础上进行分析优化, 通过对测定方法的改进, 来提高去应用的综合效率。

2化学需氧量测定标准法优化措施

2.1开管加热法

利用开管加热消解法进行测定, 即选择K2Cr2O7作为氧化剂, Hg SO4作为掩蔽剂, 试管开启控制温度为165℃, 完全消解所需时间为12min[2]。在实际应用过程中, 此种方法将操作简单安全, 并且整个测定所需时间较短, 适用于样品批量测定。并且, 此种方法在应用时, 还克服了密封消解法管内压力过大造成的迸溅问题, 可以代替标准测定法使用。

2.2微波消解法

此种方法本质上就是利用微波能量来加快分子运动速度, 达到缩短消解时间的目的。测定时选择K2Cr2O7作为氧化剂, Hg SO4作为掩蔽剂, 对水样进行微波加热消解处理后, 加入的过量K2Cr2O7利用试亚铁灵作为指示剂, 用硫酸亚铁铵滴定, 并计算出化学需氧量[3]。此方法在实际应用中测定时间只需要10min, 并且消解工程中不需要回流冷却用水, 所需反应试剂少, 可以用于批量测定, 同时可以减少对环境的二次污染, 具有良好的应用效率。

3化学需氧量新型测定方法应用分析

3.1电化学法

3.1.1电解法

电解法对化学需氧量的有效测定, 本质上是利用特殊电极点解产生的羟基自由基, 其具有较高的氧化能力, 能够同步对水体中有机物进行氧化, 同时可以有效氧化难氧化物质, 如烟酸。在羟基自由基被消耗的过程中, 会对工作电极电流产生影响, 使其发生变化。待工作电极电位恒定时, 电流变化会与水中有机物含量达成正比例关系, 这样通过对电流变化的计算便可以得到化学需氧量。

3.1.2库仑法

库伦方法的应用, 可以选择用K2Cr2O7作为氧化剂, 样品反应消化所需时间为15min。然后利用电解产生的Fe2+作为滴定剂对多余K2Cr2O7进行滴定处理, 最后就可以根据所消耗的电量来计算得出化学需氧量。与其他测定方法相比, 选择应用库仑法, 测定时不需要应用标准溶液, 整个过程操作更为简单方便, 并且测定结果精确度高, 具有较大的应用范围。

3.2分光光度法

此种测定方法需要在强酸性溶液环境中进行, 将Ag2SO4作为催化剂, 利用一定量K2Cr2O7对水样中还原性物质进行氧化, Cr6+还原为Cr3+, 然后利用分光光度计来测定Cr6+与Cr3+的吸光度, 最终即可以得到化学需氧量数值。此种测定法在实际应用中操作过程简单, 所需取样少, 并且成本具有一定优势。例如利用此种方法来测定工业废水中化学需氧量, 即在硫酸磷酸体系消化时间为5min, 测定化学需氧量即可。

3.3在线测定法

为提高化学需氧量测定结果有效性, 逐渐有更多新型技术与设备被应用在实际测定工作中, 尤其是在线监测设备的应用, 使得而测定数据结果的分析与获得更为方便。其可以对水样进行自动、连续的测定, 并能够及时获得测定结果数据, 在更短的时间内获得水质信息数据, 掌握水质变化情况。

3.4动力学法

此种测定方法的依据为动力学原理, 按照反应速度来计算水体化学需氧量。例如对特定水样进行测定, 根据以前数据曲线来计算反应速度常数, 并测得化学需氧量初始值, 并测定计时回流后样品化学需氧量, 最后对全程回流后化学需氧量进行推算。

3.5相关系数法

此种测定方法的应用需要在一定的条件下应用, 确定TOC值, 并掌握其与化学需氧量之间的关系, 以此来预报水体的化学需氧量。一般在稳定水质中, 两种为稳定关系, 这样只需要测定出TOC值后便可以推算出其中化学需氧量。

4结语

化学需氧量为水质判断的重要标准, 为提高其测定结果精确度, 需要针对其特点, 对传统标准测定法进行优化改善, 并选择应用各项新型方法与设备, 来降低各项因素的影响, 提高测定速率, 降低样品测定成本, 提高整个测定过程的有效性。

摘要：化学需氧量作为评价水体有机污染物含量的重要指标, 为提高其测定结果的精确度, 需要从现有测定方法的基础上进行分析, 确定各类影响因素, 并做好测定方法分析, 掌握好每个测定细节, 提高测定过程的规范性。对于不同的测定方法需要关注的要点不同, 因此需要总结以往经验, 对化学需氧量测定技术进行全面分析, 本文对此方面内容进行了简要研究。

关键词：化学需氧量,测定技术,测定结果

参考文献

[1]陈丽琼, 胡勇.化学需氧量测定方法的现状及研究动态[J].环境科学导刊, 2009, S1:114-118.

[2]邢竹.水和废水中化学需氧量测定方法探讨[D].天津大学, 2009.

分光光度法快速测定化学需氧量 篇2

分光光度法快速测定化学需氧量

摘要：研究开发一种快速的分光光度测定化学需氧量的方法,实验结果表明:该方法节省时问,节约用水,可同时测试多组样品,其准确度和精密度能满足实际工作中的要求.作 者：封丽红 霍振平 蔡海霞 作者单位：河北省邯郸市污水公司排水监测站,河北邯郸,056004期 刊：科技与生活 Journal：TECHNOLOGY AND LIFE年，卷(期)：,“”(6)分类号：X832关键词：化学需氧量 助催化剂 电热恒温干燥箱 分光光度法

化学需氧量测定法 篇3

关键词：化学需氧量（CODcr）；空白实验；平行双样；质控图

为了实现环境监测的质量管理，质量控制技术是环境监测质量保证的重要组成部分。在实验室进行分析测试时，为了取得满足质量要求的监测结果，必须在分析过程中实施各项控制测试质量的技术方法。

重铬酸钾法测定废水中的化学需氧量（GB1194-89），是指在一定条件下经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。CODcr值是反映水体污染程度的重要指标之一，在化验分析的过程中，化验人员的操作水平，实验用水、化学药品、试剂的纯度、化验器具、实验条件等，均有可能对检测的结果产生一定的影响，因此必须要有相应的质控手段，来确保实验结果的精密性和准确性。

1 空白实验法

空白试验是化学实验分析质量控制的重要手段之一，由于样品分析的响应值，通常不仅是样品中待测物质的响应值，还包括

其他所有因素（如试剂中的杂质，器皿、环境及操作过程中的玷污等）的响应值。由于影响空白值的各种因素大小经常变化，为了减少这些因素的综合影响，在分析样品的同时，每次均应做空白试验。

所谓空白试验是指用纯净水代替样品外，其他所加试剂和操做步骤均与样品测定完全相同的操作过程。（空白试验应与样品测定同时进行。）

通常实验用水应符合要求，其中待测物质的浓度应低于所用方法的检出限。否则将增大空白试验值及其标准偏差而影响实验结果的精密度和准确度。

由表1的CODcr空白实验数据可见，其总平均值是31.64mg/L，由此表明在化验分析中实验用水、化学试剂的纯度等其他因素对空白值的影响是较明显的，在运算CODcr的结果时应扣除CODcr空白值。因此在测定样品的同时进行空白试验，可以准确地衡量实验用水是否符合要求，同时还可以减少其他因素的影响。

2 平行双样法

在CODcr的空白测定中，我们将同一样品的两份在完全相同的条件下进行同步分析，双份平行。控制平行测定值二者之差不得大于0.1，否则要查找原因，并重新测定，直至达到质控的要求。在操作分析的过程中，由于人员的操作水平的不同，会引起一定的随机误差，通过平行双样的分析方法可减少随机误差的影响，控制CODcr空白值的精密度。

3 质量控制图法

质量控制图是实验室全面质量管理的重要方法。在实验室化验分析过程中，通常用质量控制图的方法来控制与检验数据产生的过程中是否处于受控状态。由于对CODcr空白的测定时采用的平行双样法，因此CODcr空白的质控图应选用均值-级差质控图，均值质控图部分可以控制分析实验结果的准确度和批间精密度，极差质控图控制的是分析结果的批内精密度。

3.1 制作质量制图的数据的选取

按质控图的要求，每天测定，在4-6月份，平均气温约25℃，积累了1百多个数据进行绘制质控图。其中标准差S的值不得大于所用分析方法中规定的相应浓度水平。

如果数据点落在了上控制线以外，则表示数据失控，应予以剔除，应重新测定，补充上新的数据。如果数据连续7个以上的点落在中心线的一侧，则表示系统已出现系统误差，需剔除这几个数据，查找原因，纠正错误，补充上新的数据直至合格。

制作质控图的数据是从实验条件相当的一批监测数据中，按照以上制作质控图的原则，在制作质控图的过程中进一步优化筛选了20组CODcr空白值的数据。

3.2 CODcr空白值的均值-级差质控图的制作

经过对CODcr空白的多次平行测定，连续进行了20次以上的重复实验的基础上进行数据统计处理，得到一系列中心线，（上、下）辅助线，（上、下）警告线。从理论上来说，空白实验值应越小越好，因此CODcr空白实验值的质量控制图应没有下控制限和下警告限。当测定的CODcr空白值稳步下降而低于中心线时，表明实验水平有所提高。

3.2.1 CODcr空白值均值质控图的制作

当测定CODcr空白值为平行双样时，即n=2，可在质控图系数表中查得A2=1.88，均值质控图的数据计算统计量如下（单位：mg/L）：

X总平均=31.64 平均级差=0.031 标准偏差=0.022

上控制限 X总平均+A2×平均极差=31.64+1.88×0.031=31.70

上警告限 X总平均+2/3A2×平均极差=31.68

上辅助线 X总平均+1/3A2×平均极差=31.66

根据以上统计数据结果制作出图1：

将测定的数据点置于质控图中，由图1可见，20组数据点的均质都在质控图的控制线以内，因此表明CODcr空白值的分析过程是位于受控状态的。

3.2.2 CODcr空白值极差质控图的制作

当测定CODcr空白值为平行双样时，由质控图系数表中可查得：D3=0， D4=3.27

上控制限 D4×平均极差=3.27×0.031=0.1014

上警告限 平均极差×（1+2D4）/3=0.078

上辅助限 平均极差×（2+D4）/3=0.054

CODcr空白值的级差越小，说明平行样品的平行越好，因此极差质控图的下限无需控制。

由图2可见，所有分析的CODcr空白值的级差均在其极差控制图的控制限之内，因此表明CODcr空白值的分析过程是处于受控状态的。

4 结果

在应用重铬酸钾法测定化学耗氧量的化验分析的过程中，运用空白实验可判断实验用水是否符合实验要求，同时可减少其他因素对测定结果的影响；平行双样法可提高测定的精密性和准确性；质控图法，对化验分析的过程进行质量控制，可以判断分析测试是否处于受控状态，并及时调整测试过程，保证样品的分析过程处于受控状态，提高样品分析的精密度和准确度，进而提高了监测分析数据的准确可靠性。

参考文献：

[1]章亚麟，等.环境水质监测质量保证手册[M].北京：化学工业出版社，1994.

[2]程子峰，等.环境数据统计分析基础[M].北京：化学公约出版社，2006.

化学需氧量测定法 篇4

1 实验部分

1.1 方法原理

1.1.1 国标法的原理

在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以银盐作催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾,由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样,对未经稀释的水样测定上限为700mg/L。

1.1.2 快速测定法的原理

在强酸性溶液中,加入一定量的专用复合催化剂(K试剂和M试剂),于165℃恒温加热消解水样10min,重铬酸钾被水中有机物还原为三价铬,在波长610nm处测定三价铬离子的含量,再根据三价铬离子的含量换算出消耗氧的质量浓度。

1.2 实验仪器与试剂

1.2.1 主要仪器

5B-6型COD快速测定仪、全玻璃回流装置(锥形瓶、冷凝管)、加热装置(电热套)、滴定管、容量瓶、量筒、移液管。

1.2.2 实验试剂

分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和实验室自制的去离子水。实验试剂有硫酸银(化学纯)、浓硫酸(ρ=1.84g/mL)、硫酸银-硫酸试剂(10g/L)、重铬酸钾标准溶液(c=0.250mol/L,0.0250mol/L)、硫酸亚铁铵标准溶液(c≈0.10mol/L,0.010mol/L,现用现标)、试亚铁灵指示剂、K试剂、M试剂。

实验原料为COD环境标准样品:GSBZ50001-88化学需氧量200142,保证值为51.9mg/L,不确定度±4.4%。

1.3 实验步骤

1.3.1 国标法

取20.00mL混合均匀的水样(或适量水样稀释至20.00mL)置250mL磨口的回流锥形瓶,准确加入10.00mL的0.25mol/L重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石,连接磨口回流冷凝管,从冷凝管上口慢慢地加入30 mL硫酸-硫酸银溶液,轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀,加热回流2h(自开始沸腾时计时)[1]。

冷却后,用20～30mL水从上部慢慢冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶。再用水稀释至溶液总体积140mL左右,否则因酸度太大,滴定终点不明显。待溶液冷却至室温后,加入3滴试亚铁灵指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。测定水样的同时,以20.00mL蒸馏水,按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

以mg/L计的水样化学需氧量,计算公式为:

式中C—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度,mol/L;

V1—空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积,m L;

V2—样品测定所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积,m L;

V0—样品的取样体积,m L;

8 000—1/4 O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。

1.3.2 快速测定法

准确移取2.5mL水样于反应管中,加入K试剂0.7mL,然后缓慢加入M试剂4.8mL,混匀。将反应管插入加热炉中,于165℃加热消解10min。取出后先放置在空冷架上冷却2min,然后加入2.5mL蒸馏水,放入水中冷却2min。将反应管盖上盖子,上下颠倒2次,倒入光径为30mm的比色皿中,波长调节至610nm处进行测定。同时,用蒸馏水如上做空白试验[2]。仪器显示值即为测定结果。

2 结果与讨论

2.1 准确度测定

分别取5mL、10mL、20mL、40mL的标准样品(保证值为51.9±4.4mg/L)稀释定容到250mL,配制成浓度为26mg/L、52mg/L、104mg/L、208mg/L的标准溶液,用2种分析方法测定,测定结果的比较如表1所示。

由表1可以看出:2种方法在测定COD含量大于30mg/L的水样时准确度相近,均与真实值相差无几。但由于国标法适用于COD含量大于30mg/L的水样,因此,对于COD含量较低的水样来说,快速测定法的效果稍好一些,较为接近水样的实际浓度。

2.2 精密度测定

2种方法测定环境水样COD的结果如表2所示。

由表2可以看出:在测定实际样品时,两种方法的相对标准偏差均小于5%,说明2种方法都符合要求。但对于高浓度的水样快速测定法的测定结果要偏高一些,可能是因为取样量少造成的。

2.3 对比试验

为了比较2种方法测定结果的差异,分别取考核样和净化厂污水处理设施的样品进行对比试验,测定结果如表3所示。

由表3可看出:各样品的测定结果相对误差都在1.5%以内,相对来说一元化后的样品测定结果误差稍大。结果表明快速测定法与国标法的测定结果是一致的。

3 结论与建议

(1)快速测定法的准确度和精确度均能达到国家标准法的要求,而且操作省时,化学试剂用量少,省去了滴定的步骤,一次可测定多个样品。因此,完全可以代替国家标准法适用于大批量水样的日常化验分析。

(2)5B-6型COD速测仪测定结果的精密度略高于国标法,这是由于国标法的终点判断受人工主观因素影响较大,而快速法是仪器自动显示COD值,从而提高了分析结果的精密度。

(3)快速测定法的测定值普遍低于国标法的测定值,其主要原因有:(1)两种方法使用的氧化剂的量和消解时间不同;(2)由于国标法适用于测定COD值大于30mg/L的水样,若水样COD含量过低,则测定值会有很大误差。

(4)快速测定法虽具有一定的方便性,但在遇到实验室外审等情况时,还是应该以国家标准法为依据,在大量的对比分析后才能出具准确可靠的数据。

摘要：通过对化学需氧量快速测定法与GB 11914-89《水质化学需氧量的测定——重铬酸盐法》进行比对,从精密度、准确度等方面进行试验,验证了快速测定法在日常监测中能够代替国标法的可行性。

关键词：快速测定法,化学需氧量,标准

参考文献

[1]魏复盛,齐文启.水和废水监测分析方法指南[M].北京:中国环境科学出版社,1994:446-451.

流动注射化学发光法测定强力霉素 篇5

HNO3酸性介质中,强力霉素与Ce(Ⅳ)反应产生化学发光,罗丹明6G对该反应有较强的增敏作用.据此,采用流动注射技术建立了简易、快速测定盐酸强力霉素的化学发光新方法.在优化的实验条件下,化学发光强度在1.0×10-8～1.0×10-5 g/mL范围内与强力霉素的浓度呈现良好的.线性关系.根据IUPAC的建议计算得到的检出限为2×10-9 g/mL(3σ),对1.0×10-6 g/mL的强力霉素进行了11次平行测定,其相对标准偏差为1.5%.将本法用于强力霉素药片及血样和尿样中强力霉素的测定,结果令人满意.

作 者：王皓 王瑞芬 黄玉明 WANG Hao WANG Rui-fen HUANG Yu-ming 作者单位：王皓,黄玉明,WANG Hao,HUANG Yu-ming(西南大学,化学化工学院,重庆,400715)

王瑞芬,WANG Rui-fen(山西省分析测试中心,太原,030006)

自我健康测定法 篇6

1.火烈鸟

心情平静地单足站立，另一腿同时向后弯曲90度，两臂向左右伸平，身体不晃动，目视前方。判定标准：站立10秒钟以下记1分；站立11至20秒钟记2分；站立20秒钟以上记3分。

2.踏青

双腿膝盖稍弯曲，身体向前呈猫腰状，一根一根地拾起地面上的火柴棒，双足站稳。判定标准：拾14根以下为1分；拾15根至19根为2分；拾20根以上为3分。

3.燕式飞

右膝盖顶在地面上，左腿向后伸展平直，两臂向左右两侧分开。判定标准：头部能触碰地面抬不起来的记1分；头部触碰地面后能重新抬起来的记2分；连续完成上述两回者记3分。

4.体前屈

两腿直立，身体从腰部向前弯曲，膝盖不得弯曲，两臂同时用力向下使手触地面并保持3秒钟。判定标准：手指头触地者记1分；手掌向前方触地者记2分；手掌向后方触地者记3分。

5.背后握手

直立，双臂从左右方向用力向背后回合，使双手握在一起。判定标准：从一个方向朝背后回合后，使两手指尖相碰者记1分；再换个方向，向背后回合后使两手指尖相碰者记2分；能使两手背后握合者记3分。

6.腹肌运动

两脚向上翘起，腿部展平，两臂分别向后支撑在腰部后下方，使腰部离开床面做上下运动。判定标准：上下运动1-22次者记1分；上下运动22~29次者记2分；上下运动29-39次者记3分。

7.宇宙游泳

身体直立，两腿稍叉开，两臂向左右伸展平，双膝稍稍弯曲，然后用力跳起，使身体做顺时与逆时旋转跳跃。判定标准：能使身体跳起后顺时针旋转180°记2分；能使身体朝一个方向旋转360°者记3分。

8.拱桥式运动

躺在床上，两手支撑在头部双耳侧面，同时两脚掌支撑在床面上。判定标准：两手用力支撑后使腰部离开床面者记1分；两手用力支撑后使头顶顶在床面者记2分；两手用力支撑后使头部离开床面，身体呈拱桥状者记3分。

9.急速动作

两人一组，其中一人进行测验，辅助者直立，将手掌置于被测者头顶后不动。第一步，应测者应迅速下蹲，同时两手掌着地；第二步，身体用力快速向后伸展开，呈俯卧撑状态；第三步，迅速恢复身体成直立状态，使自己的头部正好碰在辅助者的手掌处。判定标准：上述动作在10秒钟内连续作1—3回者记1分；4回者记2分；5回以上者记3分。

10.滚动

仰面躺在地面上，四肢笔直伸展，并悄悄向上翘起后使脊背着地，然后用力使身体左右旋转(滚动)。判定标准：使身体左右两个方向各旋转90°者记1分；使身体左右两个方向各旋转180°者记2分；使身体旋转360°者记3分。

11.日常生活习惯的测验

A.自我健康关心程度的测验：(1)最近两周内有没有测量过体重?(2)最近一个月有没有测量过血压?判定标准：如果能做到上述1条者记3分；如果能做到上述两条者记5分。

化学需氧量测定法 篇7

在对各类型水样及标准样品COD测定的大量实践基础上, 本文对CODCr测定过程中的主要影响因素如空白实验值、水样中的还原性物质、试样的均化与保存等进行了分析, 并探讨了相应的改进措施。

1空白试验值的影响及改进方法

化学需氧量的结果计算是以空白滴定值为计算依据的。因此, 空白值测定的准确与否大大影响了分析结果的准确性。大量试验表明, 硫酸质量、试剂浓度和用量、试验用水、玻璃器皿的洁净程度是影响空白值的主要因素。

(1) 硫酸质量对空白值的影响及改进措施如果硫酸中含的杂质、还原性物质多, 会消耗更多的重铬酸钾而使空白值偏高, 直接影响结果的准确性。因此, 应选用优级纯硫酸或质量好的分析纯硫酸, 且分析同一批样品尽量用同一厂家、同一批号的硫酸。

(2) 试剂对空白值测定的影响及改进措施由COD测定原理所定, K2Cr O7和 (NH4) 2Fe (SO4) 2两种试剂的浓度、用量对COD的测定结果影响很大。实验证明测定在COD空白值时, 若选用低浓度的K2Cr O7和 (NH4) 2Fe (SO4) 2, 可得到较低的COD空白值[3]。因此在做空白实验时尽可能使用低浓度的试剂。

(3) 试验用水对空白值的影响及改进方法不同试验用水对试验空白值有很大影响, 最好选用蒸馏水或重蒸馏水, 不能使用去离子水, 因去离子水中常含有微量树脂浸出物及不被交换的有机物, 可导致空白值偏高, 且试验用水保存时间不能太长。

(4) 玻璃器皿的洁净程度对空白值的影响及解决方法空白值的大小还与玻璃器皿的洁净程度有关。因为如果实验过程用的玻璃器皿不清洁, 会使空白值偏低, 就有可能出现样品滴定体积大于空白滴定体积, 致使测出的COD值为负值。为此, 实验前须要对所用玻璃器皿刷洗干净, 且尽可能不用肥皂水洗以免带入有机物而影响测定。

2还原性物质的干扰及消除方法

水中还原性干扰物质通常有Cl-、Fe2+、S2-、NO2-、NH3、NH4+, 实验证明这些还原性物质在酸性介质中可被重铬酸钾氧化, 且氧化率高达90%~100%[4], 对COD测定结果的准确性影响很大, 因而必须消除。

(1) 氯离子干扰及消除

(1) 氯离子的干扰。在众多还原性干扰离子中, Cl-对COD测定结果的影响最大。Cl-对COD的影响主要有以下两方面:一是与催化剂硫酸银反应, 导致催化剂中毒, 使有机物氧化不彻底, 使COD测定结果偏低;二是, Cl-在酸性条件下可被重铬酸钾氧化为Cl2, Cl2可氧化水中的其它还原性离子, 使测定结果偏高。两个因素的叠加, 通常会带来结果的偏高[5]。

(2) 氯离子的消除方法。a.Hg SO4掩蔽法。Hg SO4掩蔽法是去除Cl-干扰的常用方法, 该方法的原理是利用Cl-与Hg SO4反应生成既难离解又可溶的[Hg Cl4]2-对Cl-进行消除的, 通常Hg SO4的加入量按Hg SO4和Cl-质量比为10∶1为宜。如果增加Hg SO4的量使Hg SO4和Cl-质量比为20∶1, 效果更佳[6]。但由于Hg SO4有剧毒, 二次污染严重, 因此很多工作者致力于研究不用或尽量少用Hg SO4来作为消除Cl-干扰的方法, 如刘冬梅[7]等人提出可用Mn SO4代替Hg SO4作催化剂, 不仅得到了满意的测试结果, 也避免了二次污染。

b.Ag NO3溶液沉淀法。Ag NO3溶液沉淀法通常有两种操作方法:一种是针对Cl-浓度超过10000mg/L的水样, 应先进行预处理, 即在消解水样前加入适量的Ag NO3溶液, 使Cl-与Ag NO3反应生成Ag Cl沉淀后, 取上清液进行COD测定。加入的Ag NO3不宜过量, 使水样中Cl-完全沉淀即可。

另一种是对于Cl-浓度高于1500mg/L、COD值低于85mg/L的水样, 采用硝酸银和硫酸铬钾作Cl-掩蔽剂, 加入适量的硫酸铬钾可抑制消解过程中少量Cl-发生氧化反应。当水样的Cl-浓度为10000~30000mg/L、COD的值为33~508mg/L时, 通过调节硫酸用量来降低反应体系的酸度, 可进一步抑制Cl-的氧化。

c.吸收校正法。吸收校正是在完全吸收并准确测定体系内Cl-氧化产物Cl2的量的基础上, 从总COD中减掉这部分Cl2相当的COD, 从而消除Cl-干扰的一种方法。此法是在消解时选用一个特制带吹嘴的锥形瓶, 待加热消解结束后用充气泵吹出体系内滞留的氯气, 并用多孔玻璃板吸收管加以吸收, 然后用碘化钾溶液和蒸馏水吸收并以碘量法测定Cl-[8]。

d.稀释法。稀释法是通过稀释COD值高于COD>300mg/L, Cl-浓度>2×104mg/L的水样, 来消除Cl-的干扰[9]。但对于COD值低于100mg/L的水样, 采用此法误差较大, 应选用其他方法, 如固体Ag NO3加入法。

e.固体Ag NO3加入法。对于COD值低于COD<100mg/L, Cl-浓度>2×104mg/L的水样, 可通过加入适量Ag NO3来消除Cl-的干扰[10]。Ag NO3的加入量应视Cl-浓度而定, 加多Ag NO3会与溶液中的SO42-离子结合形成Ag2SO4沉淀, 影响滴定终点的观察;加少则达不到预期效果, 所以在加入Ag NO3之前要先确定水样中Cl-的浓度, 进而确定Ag NO3的加入量。

f.银柱法。银柱法是用732型树脂为载体, 经酸化后, 再用Ag NO3溶液浸泡, 其中的H+用Ag+置换, 当Cl-经过该树脂时, 便与柱中的Ag+结合生成Ag Cl沉淀, 从而将Cl-固定, 滤液以m (Hg SO4) :m (Cl-) =10∶1的Hg SO4掩蔽Cl-, 然后测定COD值[11]。

g.铋吸收剂除氯法。铋吸收剂除氯法是由Vaidga[12]等提出的, 其原理是把Cl-转化为HCl气体, 然后用铋吸附剂吸附HCl, 从而消除Cl-的干扰。此法的准确度和精密度与标准法无明显差异, 但从实际研究结果来看, 当Cl-为浓度200mg/L, 0.03g铋吸收剂的去除氯率仅为90%, 且除氯率还会随初始Cl-的浓度的增加而降低。

总之, 上述各种方法在实际应用中都各有其优缺点, 所以加强各种方法之间的交叉渗透对研究出一种既快捷、准确又环保的除氯新方法具有重要意义。

(2) Fe2+、S2-的干扰及消除Fe2+和S2-也是还原性干扰离子, 它们会消耗氧化剂重铬酸钾, 使测定结果偏高, 其消除方法是在测定水样前, 向水样中通入空气, 使水样中的Fe2+、S2-分别氧化成Fe3+和S沉淀除去[13]。

(3) 含N物质的干扰及消除水中含N的还原性物质主要有NO2-、NH3、NH4+、NO2-的干扰主要是消耗重铬酸钾而干扰COD的测定结果, 可通过加入氨基磺酸来消除[14]。若水样中存在Cl-, Cl-会使NH3 (NH4+) 发生氧化反应而消耗重铬酸钾, 导致测定结果偏高, 因此消除Cl-即可减少NH3 (NH4+) 的影响[15]。

3水样的保存与均化

水样的保存和均化也是影响COD测定的主要因素。为保证测定结果的准确、可靠, 必须采用合适的保存措施, 取样时应保持水样均匀, 以保证测试的样品具有代表性。

(1) 水样的保存需测定COD的水样应使用磨口塞的硼硅玻璃容器, 且在盛装水样前应用水样淋洗, 使瓶壁所吸附的成分与水样一致。采集的水样须立即分析, 这是由于水样中存在微生物, 它会使有机物分解, 引起COD的变化。若不能立即分析, 可向水样中加入硫酸至水样p H≤2, 并置于0~5℃环境中, 保存期为7天。

(2) 水样的均化废水中一般都含有固体大颗粒或悬浮物, 而这些有机颗粒通常具有较高的COD值, 是水样的重要污染物, 测定COD时不应去除[16]。对于此类样品, 如果仅靠手摇混匀而未采取理想的均化预处理, 直接用移液管移取水样, 而移液管吸嘴口尖、窄, 往往会出现不能均匀地吸入颗粒物或悬浮物堵塞移液管吸嘴的情况, 这样将严重影响测定结果的准确度和精密度, 且取样量愈少, 造成的随机误差就愈大。因此, 孙竣[17]等人借助水浴超声器将水样中的大颗粒悬浮物在其作用下变成粉末状且均匀分布的悬浮小颗粒, 实现了样品的均化。该法操作简单、快捷、且不改变样品的成分、含量和性质。因而水浴超声器均化样品是一种理想的预处理措施。

4结语

化学需氧量测定法 篇8

化学需氧量是水质监测的重要指标, 也是污水处理的主要控制指标。生产过程中如果出现水质波动或者突发污染事故的情况需要快速测定水质的化学需氧量, HACH20分钟密封消解分光光度法在实际生产中应用效果如何, 需要进行试验以确定其是否能够满足生产控制及应急监测需要。

我们目前用于快速的方法是微波消解法, 该方法由于消解罐经过多次加热消解、强酸反应, 易出现罐的密封不好, 分析结果误差偏大。同时消解过的样品还需要进行滴定分析测定, 所需试剂与国标方法一样多, 操作费时费力。HACH20分钟密封消解法在消解反应完成后直接采用分光光度法测定, 易于操作, 仪器又可以带到现场进行测定。如果测定结果能满足分析误差要求, 很值得我们采用该方法进行生产控制及应急监测。

2 实验部分

2.1 仪器设备、试剂

2.1.1 HACH分光光度计:DR3900;DR2800。

2.1.2 测试试管;HACH快速COD测试管。

2.1.3 GB11914-89所需要的实际及玻璃仪器。

2.2 测试

2.2.1 HACH20分钟密封消解分光光度法测定环境标准样品

取2m L水样加入消解管中密封, 混匀, 放入已经升温至165℃的HACH消解器中, 消解20 min。冷却至室温, 在DR3900或DR2800光度计上测定其含量。

选取环境标准样品研究所的4个不同含量的标准样品进行测定, 其测定结果于表1。

单位mg/L

表1的结果显示, 用HACH20分钟密封消解分光光度法测定环境标准样品, 结果完全满足分析误差要求。

2.2.2 HACH20分钟密封消解分光光度法测定与常规GB11914-1989分析标准进行实际水样测定。

采用生产过程中的实际水样进行试验, 共选取4个样品分别用HACH20分钟密封消解分光光度法和GB 11914-1989《水质化学需氧量的测定》进行测定.测定结果如表2所示。

单位mg/L

表2分析结果说明HACH20分钟密封消解分光光度法测定结果与GB 11914-1989《水质化学需氧量的测定》的测定结果具有可比性, 基本符合误差要求。

3 结语

3.1 HACH20分钟密封消解分光光度法测定标准样品符合标准样品误差要求, 测定实际样品基本符合GB 11914-1989《水质化学需氧量的测定》的误差要求。

3.2 HACH20分钟密封消解分光光度法操作简单快速, 提高工作效率。该方法分析时间仅需要一个小时即可完成。满足生产控制及应急监测需要。

3.3 HACH20分钟密封消解分光光度法废液排放很少, 每个样品仅排放7m L废液, 减少环境污染。满足节能减排的要求。

参考文献

[1]张虎山, 等.化学需氧量快速应急监测方法研究.广州环境科学.2012, 12, 27 (4) :10-13.

[2]李涛, 等.快速消解分光光度法测COD的应用研究.能源与环境2014, 1:87-89.

化学需氧量测定法 篇9

1 实验

1.1 仪器

1) 500mL全玻璃回流装置。

2) 加热装置 (电炉) 。

3) 25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。

1.2 试剂

1) 重铬酸钾标准溶液 (c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L) :

称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中, 移入1000mL容量瓶, 稀释至标线, 摇匀。

2) 试亚铁灵指示液:

称取1.485g邻菲啰啉 (Cl2H8N2·H2O, 1, 10-phenanthnoline) , 0.695g硫酸亚铁 (FeSO4·7H2O) 溶于水中, 稀释至100mL, 贮于棕色瓶内。

3) 硫酸亚铁铵标准溶液[C (NH4) 2Fe (SO4) 2·6H2O≈0.1mol/L]:

称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中, 边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸, 冷却后移入1000mL容量瓶中, 加水稀释至标线, 摇匀。临用前, 用重铬酸钾标准溶液标定。

4) 硫酸-硫酸银溶液:

将2500mL浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1～2d, 不时摇动使其溶解 (如无2500mL容器, 可在500mL浓硫酸中加入5g硫酸银) 。

1.3 方法原理

在强酸性溶液中, 用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质, 过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂, 用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。

1.4 实验说明

1.4.1 硫酸亚铁铵标定

准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于250mL锥形瓶中, 加水稀释至110mL左右, 缓慢加入30mL浓硫酸, 摇匀。冷却后, 加入3滴试亚铁灵指示液 (约0.15mL) , 用硫酸亚铁铵溶液滴定, 溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

undefined

式中:C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度 (mol/L) ;

V——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量 (mL) 。

1.4.2 回流消解

取20.00mL混合均匀的水样 (或适量水量稀释至20.00mL) , 置250mL磨口的回流锥形瓶中, 准确加入10.00mL的重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠, 连接磨口回流冷凝管, 从冷凝管上口缓缓加入30.00mL硫酸-硫酸银溶液, 轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀, 加热回流1h (自开始沸腾时计时) 。冷却后, 用90 mL水从上部慢慢冲洗冷凝管壁, 取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL, 否则因酸度太大, 滴定终点不明显。

注: (1) 对于化学需氧量高的废水样, 可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂, 于15mm×150mm硬质玻璃试管中, 摇匀, 加热后观察是否变成绿色, 再适当减少废水取样量, 直到溶液不变绿色为止, 从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时, 所取废水样量不得少于5mL, 如果化学需氧量很高, 则废水样应多次逐级稀释。 (2) 废水中氯离子含量超过30mg/L时, 应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中, 再加20.00mL废水 (或适量废水稀释至20.00mL) 、摇匀。以下操作同上。

1.4.3 测定

溶液再度冷却后, 加3滴试亚铁灵指示液, 用硫酸亚铁铵标准溶液滴定, 溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点, 记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

测定水样的同时, 取20.00mL重蒸馏水, 按同样操作步骤作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

1.4.4 计算

undefined

式中:C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度, mol/L;

V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量, mL;

V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量, mL;

V——水样的体积, mL;

8——氧 (1/2O) 摩尔质量, g/mol。

1.4.5 注意事项

1) 使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg, 如取用20.00mL水样, 即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低, 也可少加硫酸汞, 使保持硫酸汞∶氯离子=10∶1 (W/W) 。若出现少量氯化汞沉淀, 并不影响测定。

2) 本方法测定CODcr的范围为50～500mg/L。对于化学需氧量小于50mg/L的水样, 应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。对于CODcr大于500mg/L的水样应稀释后再来测定。

2 测定过程和讨论

2.1 精确度和准确度

用中国环境监测总站标准样品200154号 (34.4±3.4) 和200155号 (99.9±5.0) 进行比对测定, 结果见表1。

以上实验结果表明, 缩短1h回流时间测得标准样品200154号和标准样品200155号的平均值分别为34.2和99.8, 与保证值34.4±3.4和99.9±5.0相比, 准确度、精密度及加标回收率都令人满意。

2.2 对受污染水样测定结果比对

对武威市辖区的地表水样及受污染的水样品, 用回流1h法和回流2h同时进行测定和比对分析。测定结果见表2。

注:本数据为5次平行测定的平均值。

从表2可以看出, 两种方法测定实际样品的结果相一致, 相对偏差最大值均不超过3.0%。另外, 也曾将两方法的测定结果用配对t检验法加以检验, 结果表明, 他们之间无显著性差异。

3 结论

以上实验结果表明, 重铬酸钾法测定水中CODcr消解回流1h试验缩短了实验时间, 既节约能源, 又提高了工作效率。该方法的准确度、精密度及两种方法的相对偏差均符合环境监测技术规定要求, 测定结果可靠, 具有一定的应用价值。

摘要：对重铬酸钾法测定水样中的化学需氧量过程中样品消解回流时间对样品测定值的影响进行了探讨。经过反复实验对比, 表明重铬酸钾法测定水样中的化学需氧量消解回流1h与标准回流法2h测定结果相一致, 该方法的准确度和精确度等均符合环境监测技术规定要求, 回流1h既节约试验周期, 且降低能耗, 尤其适合批量样品测试。

关键词：化学需氧量,测定,方法探讨

参考文献

[1]国家环境保护总局编委会.水和废水监测分析方法[M]. (第4版) .北京:中国环境科学出版社出版社, 2002:210-213.

流动注射化学发光法测定甲苯磺丁脲 篇10

1 实验部分

1.1 主要原料和试剂

甲苯磺丁脲(北京中科三捷生物科技有限公司)标准储备液:准确称取2.7035g的甲苯磺丁脲标准品,用无水乙醇溶解后,用蒸馏水定容于100m L的棕色容量瓶中,得0.1 mol/L标准溶液,使用时用蒸馏水逐级稀释至所需浓度。

鲁米诺(美国Sigma公司)标准储备液:准确称取1.7716g的鲁米诺,用0.01mol/L的碳酸钠溶液溶解,并用0.01 mol/L的碳酸钠溶液定容于100m L棕色容量瓶,配制成0.1 mol/L标准溶液,避光保存。

铁氰化钾(汕头西陇化工有限公司)溶液、Na OH溶液等按常规配制,使用时用逐级稀释至所需浓度。

实验中所用的其他药品均为分析纯,蒸馏水为二次蒸馏水。

1.2 实验仪器

IFFM-D流动注射化学发光分析仪,IFFS-A型多功能化学发光检测器(西安瑞迈电子科技有限公司)。

1.3 实验方法

流动注射化学发光分析系统流路如图1,铁氰化钾和鲁米诺分别从a和b流路流入并混匀,蒸馏水从c流路中流入,作为空白对照试验,记录其发光信号强度(I0),待空白信号稳定后,用一定浓度的甲苯磺丁脲标准溶液替代蒸馏水从c流路中流入,记录发光信号强度为(Is)。用ΔI(ΔI=Is-I0)表示两者的相对发光强度,并进行定量测定(见图1)。

P.蠕动泵;V.进样阀;C.流通池;PMT.光电倍增管;AMP.放大器;R.记录仪;HV.负高压;W.废液;a.铁氰化钾;b.鲁米诺溶液;c.蒸馏水或分析试液;

2 结果与讨论

2.1 化学发光反应动力学曲线

采用静态注射化学发光分析法研究了常温下该化学发光体系的静态动力学曲线,如图2所示,分别考察了甲苯磺丁脲加入前后鲁米诺—铁氰化钾体系的化学发光反应的动力学曲线。将甲苯磺丁脲(或蒸馏水,做对空白对照)注入到鲁米诺和铁氰化钾的混合溶液后,反应产生显著的化学发光,发光强度从注入到到达峰值时所需时间为5s,由峰值衰减至零时只需13s。由此可见此该化学发光反应的速度很快,且甲苯磺丁脲的加入,对鲁米诺—铁氰化钾化学发光体系有增敏作用,结合流动注射技术可对甲苯磺丁脲进行测定(见图2)。

2.2 反应条件的选择

2.2.1 反应介质p H值的影响

经实验研究发现在碱性条件下,鲁米诺—铁氰化钾体系化学发光反应有较好的发光信号,且反应介质体系的p H值对发光反应有重要的影响。固定鲁米诺浓度4.0×10-6 mol/L、铁氰化钾浓度6.0×10-4mol/L,考察了p H值在11~13范围内对化学发光增敏相对发光强度ΔI/I0的影响,如图1所示。从图1中可以看出,随着p H值的增大,化学发光增敏相对发光强度ΔI/I0先不断增大,当p H值达到12时相对发光强度达到最大值,而随后发光强度随着p H值的增大又开始减小。这是因为碱性较低时,信号较差,对于低浓度的检测较为不利,但碱性太强时背景信号过高,而使得信噪比反而下降,故最佳的p H值选择为12(见图3)。

2.2.2 鲁米诺浓度的影响

鲁米诺是该化学发光体系中的发光试剂,其浓度对化学发光强度影响很大。固定体系的p H为12,铁氰化钾浓度6.0×10-4mol/L,考察了鲁米诺浓度在2.0×10-6~6.0×10-6mol/L范围内对化学发光增敏相对发光强度ΔI/I0的影响,如图2所示。从图2中可以看出,随着鲁米诺浓度的增大,化学发光增敏相对发光强度ΔI/I0也逐渐增大,当鲁米诺溶液浓度在4.0×10-6mol/L时,相对发光强度ΔI/I0达到最大。这是因为鲁米诺浓度过低时,化学发光强度较弱,增敏效果较差;而当鲁米诺浓度过大时,背景发光信号过强,基线漂移严重,反而使得信噪比下降。故鲁米诺的最佳浓度选择为4.0×10-6 mol/L(见图4)。

2.2.3 铁氰化钾浓度的影响

铁氰化钾是该化学发光体系中的氧化剂,其浓度对化学发光强度的影响也很大。固定体系的p H为12,鲁米诺浓度4.0×10-6mol/L,考察了铁氰化钾浓度在4.0×10-4~8.0×10-4mol/L范围内对化学发光增敏相对发光强度ΔI/I0的影响,如图3所示。从图3中可以看出,随着铁氰化钾浓度的增大,化学发光增敏相对发光强度ΔI/I0先增大,当铁氰化钾浓度为6.0×10-4mol/L时,相对发光强度ΔI/I0达到最大值,而后随着铁氰化钾浓度的增大,相对发光强度ΔI/I0又开始减小。这是因为铁氰化钾浓度过低时,氧化能力较弱,使得化学发光强度较小;而当铁氰化钾浓度过高时,氧化剂过量,反而使得发光体系信噪比下降,而使得相对发光强度ΔI/I0的减小,故铁氰化钾的最佳浓度选择为6.0×10-4mol/L(见图5)。

2.3 校准曲线、精密度和检出限

按照实验方法在选定的最佳条件下对不同浓度的甲苯磺丁脲溶液增敏鲁米诺—铁氰化钾化学发光体系的相对发光强度进行测定,绘制工作曲线。结果表明,样品浓度在1.0×10-8 mol/L�6.0×10-5 mol/L范围内体系的相对发光强度ΔI/I0与其浓度呈良好的线性关系。为了提高所测定体系的准确度和精密度,校准曲线按甲苯磺丁脲溶液浓度的数量级分段绘制。校准曲线的基本参数如表1所示。对浓度为7.8×10-6 mol/L的甲苯磺丁脲溶液进行平行测定11次,得相对标准偏差为1.2%,根据IUPAC建议,计算方法检出限为3.6×10-9mol/L。

2.3 干扰实验

实验测试了甲苯磺丁脲溶液中可能存在的无机离子及有机物对本方法的干扰来评价所建立分析方法的选择性,以7.8×10-6 mol/L的甲苯磺丁脲标准溶液做干扰实验。实验结果表明,当相对误差小于±5%时,500倍的淀粉、环糊精、Na+、K+,200倍的蔗糖、F—、Cl—、CN—、NO3—、100倍的葡萄糖、Mg2+、Ca2+、Br—,10倍的柠檬酸、乳糖均不干扰测定,而格列奇特对本实验干扰严重。在甲苯磺丁脲片剂中,辅料主要为环糊精及淀粉,溶解过滤后对定量分析基本无影响。

2.4 样品分析

取甲苯磺丁脲片剂20片(吉林万通药业有限公司),准确称取质量后,求得每片的平均质量,研磨,分别取药品粉末量0.015g、0.025g、0.05g、0.075g各三份,用乙醇溶解,滤去杂质,用蒸馏水定容,稀释到测试范围内,同时作加标回收率,结果见表2。从表2中可知,加标回收测得的回收率在99.6%~100.5%之间,结果满意。

2.5 机理分析

在碱性条件下,鲁米诺被铁氰化钾氧化产生化学发光,是因为该氧化还原反应产生激发态的3-氨基邻苯二甲酸,而激发态不稳定,容易发生跃迁,当从激发态跃迁到基态时,释放的能量以光子的形式存在,而产生化学发光[10]。当少量的甲苯磺丁脲存在时,相对化学发光强度ΔI/I0具有明显的增敏作用。这是因为甲苯磺丁脲分子中含有还原性强的亚胺基(=NH)等基团,在碱性介质中能被铁氰化钾氧化,生成能量较高的中间产物自由基,而生成的中间产物自由基在跃迁过程中能氧化鲁米诺产生化学发光[11]。推测该反应机理如下:

3 结论

在碱性条件下,基于甲苯磺丁脲对鲁米诺—铁氰化钾化学反应发光体系具有增敏作用,并对影响化学发光的各种因素进行了研究,建立了鲁米诺—铁氰化钾体系流动注射化学发光测定甲苯磺丁脲的新方法。在最佳条件下,甲苯磺丁脲浓度在1.0×10-8 mol L~6.0×10-5 mol/L范围内体系的相对发光强度ΔI/I0与其浓度呈良好的线性关系。该方法具有简便易行、灵敏度和精密度高、分析线性范围宽等优点,可用于甲苯磺丁脲片剂中甲苯磺丁脲含量的测定。

参考文献

[1]国家药典委员会编.中华人民共和国药典(二部)[S].2010年版.北京:中国医药科技出版社,2010:625~626.

[2]Elsayed M A,Saied F B,Abdel F M.et al.Spectrophotometric determination of tolbutamide、thiamine hydrochloride and pyridoxine hydrochloride in combination products[J].Journal of Pharmaceutical Sciences,1979,68(6):739-741.

[3]Pamela G T,Shanta R J.The identification、assay and purity determination of chlorpropamide、glibenclamide and tolbutamide and their tablet preparations by thin-layer chromatography[J].Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis,1983,1(2):189-193.

[4]Zhang W,Han F T,Guo P,et al.Simultaneous determination of tolbutamide、omeprazole、midazolam and dextromethorphan in human plasma by LC-MS/MS—A high throughput approach to evaluate drug-drug interactions[J].Journal of Chromatography B,2010,878(15):1169-1177.

[5]Kaistha K K,French W N.Elective determination of tolbutamide in pharmaceutical dosage forms by reaction with ninhydrin[J].Journal of Pharmaceutical Sciences,1968,57(3):459-464.

[6]Khalid S,Khawla S.Gas chromatographic method for determination of tolbutamide and chlorpropamide[J].Journal of Pharmaceutical Sciences,1970,59(6):782-784.

[7]Gursharan R,Marvin C M.High-performance liquid chromatographic assay of tolbutamide and carboxytolbutamide in human plasma[J].Journal of Pharmaceutical Sciences,1981,70(10):1166-1168.

[8]Jan J,Ji K,Lucia Z,et al.Simultaneous HPLC determination of tolbutamide、phenacetin and their metabolites as markers of cytochromes1A2and2C6/11in rat liver perfusate[J].Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis,2010,52(4):557-564.

[9]陈文娟,陈建福,陈健旋.鲁米诺—高碘酸钾化学发光法测定盐酸苯乙双胍[J].井冈山大学学报(自然科学版),2012,33(5):30-33.

[10]陈建福,陈健旋,施伟梅.鲁米诺—铁氰化钾化学发光法测定盐酸肼屈嗪[J].沈阳大学学报(自然科学版),2012,24(6):30-33.