硫化氢

2024-08-18

硫化氢(精选6篇)

篇1:硫化氢

硫化氢复训学习总结

我于4月11日参加了分公司的硫化氢复训,将近三个多小时的学习让我受益匪浅,不仅仅巩固了硫化氢的相关知识,更从思想上加强了安全防护的意识。

这次学习老师重点从三个方面讲述硫化氢知识

一、硫化氢的特性及油气作业与硫化氢,重点分析国内外几次重大

硫化氢井喷事件

二、硫化氢检测与空气呼吸装置。重点学习正压式呼吸器操作步骤

及注意事项。

三、硫化氢中毒机理及现场急救,心肺复苏技术。

按照HSE管理体系都要求及“以人为本”企业管理理念,人的健康和生命总是优先于其他事物,学习硫化氢气体知识都目的也是保证我们生命和健康不受损害。我作为环境监测站的一名监测员,在今后的工作中应该更加注意安全防护,特别是采样过程中应在采样单位相关人员的陪同下进入厂区等。

2013年4月12日王小鹏

篇2:硫化氢

关于开展对钻井队、井下作业队防井喷防硫化氢检查整改

情况汇报

旗安监局:

根据内蒙古自治区东乌旗安监局(2011)103号文件,2011年9月20号到10月20号,我们公司外包钻井队、井下作业(试油)队开展防井喷、防硫化氢中毒专项安全自查自改活动,现结合我公司实际情况,将我公司外包钻井、井下作业防井喷、防硫化氢中毒检查情况做以下汇报。

一、钻井队、作业队目前井控、防硫化氢机构及设施配备

各钻井队、作业队设有井控、防硫化氢管理领导小组,并制定了相应的井控职责。负责日常井控管理工作。各队伍配备了合格的双闸板防喷器,主要井控设备有:作业队FZ18-21防喷器7台、单闸板电缆射孔防喷器5台、防喷旋塞7个,钻井队液压式防喷器2台、手动双闸板防喷器5台、防喷旋塞7个。

二、主要检查内容

1、钻井、完井、试油和修井等作业过程防井喷措施落实情况。井场布局,井控设计,防喷器、节流压井管汇配套,起下钻操作,泥浆密度监控,压井材料储备,硫化氢探测、报警、防护设备等。

2、防井喷失控、防硫化氢中毒应急能力建设情况。应急预案编制、应急队伍建设、应急装备配备、应急物资储备、应急知识宣传和每口井开钻或作业前井控演练等情况。

防范措施,使井控安全风险得到了有效控制。

4、认真开展井控检查,严格落实各项制度

今年以来,公司开展井控专项检查和平时的日常检查,每口井开工前进行开工验收检查,钻井队二开前进行防喷器试压,由安监部门和监督部门共同现场监督,目前为止未出现过试压不合格现象。通过井控检查,及时消除井控工作中存在各类安全隐患,有力的保障公司安全生产的平稳运行。

四、井控检查存在的问题及整改情况

1、部分钻井队、井下作业队防喷、防硫化氢材料、台账不是非常齐全,资料记录不完善,填写内容不具体。

2、防喷器、附件没有规定在安装前由有资质的单位进行施压,无施压合格证(由于条件原因)。

3、个别井队防喷器有腐蚀、开关不灵活、配件不齐全现象,使用中存在安全隐患,少数井下作业队防喷器配备不全。

4、个别钻井队、井下作业队没有按规定配备天然气报警仪、硫化氢检测仪。

通过检查共发现问题24个,其中设备不全问题9个,资料台账等问题11个,防喷器第一次试压不合格4个,当场整改了21个问题,防喷器腐蚀、节流管汇不合格3个问题令限期整改。

五、下步工作思路

篇3:硫化氢气体的监测与防范

硫在地壳中分布很广, 含量丰富, 各种矿物燃料都含硫, 硫是构成蛋白质的基本元素, 决定蛋白质分子的立体构型。地下水中常含有硫化物, 污水中含有的硫化物部分来自有机物的分解, 有些来自工业废物 (化学、纺织、煤气和造低等工业) , 但大部分是由细菌还原硫酸盐产生的, 这些细菌为脱硫弧菌型脱硫细菌, 在污水管系统与流动的污水间所形成的粘膜层内完成了这种还原性转变, 从而与污水系统发生电化学腐蚀时阴极反应区的氢形成剧毒的硫化氢气体。硫化氢是一种无色气体, 有特殊的臭蛋气味, 能溶解于水、酒精、乙醚等液体。标准状况下的密度是1.5392克/升, 是空气的1.19倍。硫化氢化学性质不稳定, 在空气中燃烧产生淡蓝色火焰。硫化氢既是一种刺激性气体, 也是一种窒息性气体。它主要作用于中枢神经系统, 对眼、上呼吸道粘膜有较强的刺激, 易引起急性中毒。硫化氢浓度低时, 发生头昏、头痛、恶心、呕吐、全身虚弱、呼气有硫化氢味、瞳孔缩小、反应迟钝、有时会发生肺炎、肺气肿、尿中有蛋白出现。硫化氢浓度高时, 吸入大量可使意识突然丧失、昏迷、窒息而死亡。由此可见硫化氢的危害是非常大的。

在城市污水的排放、输送和处理过程中一些有毒、有害气体一直困扰着排水工人的正常作业, 甚至威胁着他们的健康和生命, 这些有毒、有害气体, 目前看来主要是硫化氢, 所以硫化氢的特殊气味成了排水设施特征性的气味。特别是当下水道流速度减慢使淤泥沉积, 或者某些泵站长时间没有开车, 能溶解于水的硫化氢就会大量积聚下来, 一旦遇到合适条件, 硫化氢就会在短时间从水中大量逸出, 迅速在有限空间内达到较高的浓度, 从而对排水设施的正常运行和排水工人的健康安全构成极大的危害, 如不采取积极的防范措施就有可能引发事故。因此, 对硫化氢气体的监测和防范不容忽视。

1 硫化氢气体的监测方法

国家、行业标准规定的硫化氢测定方法是用碱性锌氨络合盐溶液吸收一定体积的气体, 其中的硫化氢形成稳定的络合物。然后在硫酸溶液中, 硫化氢与对氨基N, N二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用, 生成亚甲基蓝。根据颜色深浅进行分光光度测定。测定的结果用标准状况 (0℃, 1大气压) 下的mg/m3表示。它表示在吸收的时间内, 被吸收的气体总体积 (=流量*时间) 内所含硫化氢的量。其数据可用于说明气体质量状况。该方法所用的设备器材较多, 测定时间长, 不能立即显示测定结果。

另一种测定硫化氢的方法是采用便携式的气体监测仪器。它利用化学传感器来感应硫化氢, 结果多用ppm表示, 其测定结果表示在某一瞬时流经化学传感器的流路体积内硫化氢的体积, 它是一个无量纲数值。该种仪表主要用于操作工人作业时随身携带, 遇到硫化氢超标立即报警, 指示操作工人撤离现场。也可用于硫化氢的测定, 但要固定在某监测点, 监测一定的时间, 记录一定数量的显示值, 计算加权平均值, 才能作为该监测点硫化氢的测定值。这种测定方法具有快速便捷的特点, 十分适用于污水厂, 泵站自备, 用于日常的硫化氢监测。

应该注意两种测定方法的结果在数值上可以换算, 由于这两种方法测定结果的含义有所不同, 所以一般只从mg/m3换算到ppm。

2 硫化氢气体的一般防范措施

尽管硫化氢气体的产生和突发性的冒溢是不可预测和不可控制的, 但是硫化氢是可以防范的。每个排水职工都要树立“安全第一”的思想。特别是排水第一线的职工在工作中时时刻刻要有防范硫化氢的意识, 要切切实实遵守已经制订的各项操作制度, 才能防患于未然, 杜绝硫化氢中毒事故。

根据硫化氢的性质和特点, 一般应采取的防范措施和应急处理是:

2.1 排水设施应尽量保持通风良好。

这是一种最简单易行的措施, 它对于硫化氢浓度尚低于最高容许浓度的条件下, 是一项简单安全措施。对通风不好或不符合要求作业区, 只有加强局部排风的办法来解决。

2.2 排水工人在下井清掏或施工时应该严格执行现场操作规程。

系好安全绳, 操作现场不得少于2~3人。

2.3

在排风不好的场合, 或硫化氢气体浓度过高而又必须作业的情况下, 应该使用防毒面具, 防止吸入硫化氢气体, 引起中毒。

2.4 一些职工长期在排水设施一线工作, 思想上会所麻痹。

因此有必要重申:不得在工作场所喝水、吃饭和吸烟, 必须到休息室, 脱下工作服, 洗手、漱口后才能饮食和吸烟。

2.5 应急处理由于硫化氢极易燃烧, 在作业区应严禁明火、火花和吸烟。

篇4:渔民须警惕硫化氢中毒

普陀区大多数渔船的鱼舱设计都是全封闭式的,只有一个很小的入口进出鱼舱。平时,为了鱼货的保鲜,入口都是封闭的。每次鱼舱清货后,如果没有及时清洗鱼舱,鱼舱中剩余鱼货腐烂,就会产生一种以硫化氢为主要成分的有毒气体。当鱼舱中的硫化氢气体浓度达到每立方米1500毫克以上的时候,渔民一旦进入鱼舱,就会立即死亡。

针对渔民硫化氢中毒事故,有关单位应采取积极有效的防范措施,确保不再发生类似事故。

首先,加强宣传、切实增强渔民的安全意识。如普陀区12个涉渔乡镇和普陀区海洋与渔业局等有关部门,运用多种方式和多种渠道开展了一次渔业生产安全警示教育活动,把发生的几起渔民硫化氢中毒事故通报给全区4300余艘渔船及渔业辅助船,向渔民兄弟宣传安全生产的科学道理,灌输安全生产知识,倡导安全生产的科学态度,把安全生产宣传工作建立在渔民广泛参与的基础上,增强其安全意识和提高自我保护能力。

其次,增加投入,尽快配齐渔船的救护设备。在检查渔船安全设施配备情况的同时,应重点检查各渔船的鱼舱结构及其通风状况,针对各船的鱼舱结构,能改进的改进,如在鱼舱增设排风设备。由于受资金、船体机构等客观原因限制,不能改进的,则要求渔民进入鱼舱前必须先开舱一段时间。渔船应配备相应的救护设备,如防毒面具、救护带和其他救生设备。

再次,完善制度,确保应急预案的有效实施。2005年8月22日,一渔船发生5人硫化氢中毒事故。在紧急情况下,渔船和该船所属乡镇启动了应急救援预案,在第一时间进行抢救,尽可能减少损失。

篇5:硫化氢中毒事故案例(推荐)

北京市安全生产监督管理局

2009年07月15日 稿件来源:

2008年3月3日,北京某污水处理厂二分厂副长厂姜某带领工人刘某、王某和高某在对23号泵进行检修时,刘某在未确认该污泥循环系统进水阀门是否关闭的情况下,盲目打开23号泵泵壳的环形夹具,致使该泵处于承压状态,泵的吸入口污泥带压喷出并将刘某掩埋,污泥内厌氧产生硫化氢等有害气体累积并随喷出的污水溢出,现场其他3名作业人员迅速从不同出入口撤离管廊。喷泥事故发生后,污水处理厂二分厂副厂长王某(代理厂长)、技术员赵某,三分厂书记潘某、厂长袁某等人员在对事故情况不清、未采取安全防护措施的情况下,分别从不同出入口下到地下管廊内查看情况,在查看过程中,四人先后晕倒在管廊内。消防人员赶到后,分别将五人救出,经医护人员抢救无效潘某(三分厂书记)、王某(二分厂副厂长)、赵某(技术员)、刘某四人死亡,一人受重伤。

山西运城一污水处理厂发生安全事故 3人死亡

2007年5月20日上午9时许,位于运城市盐湖区雷家坡村附近的运城富斯特污水处理厂发生安全事故,造成3人死亡。

据介绍,当时一村民正在该厂机房深井内打捞沉淀物和漂浮物,突然一头掉进深井内。随后,该厂两名工人下去救人,结果也遇到了意外。事故发生后,大家用一根螺纹钢筋钩住落井的3人,将其救上来。在运城市中心医院,记者见到了实施抢救的值班医生,他说3人是因在污水池内吸入大量沼气过度缺氧导致死亡的,送到医院时各种生命体征都已基本消失。

在出事的机房内,记者没看到任何有关安全提示,现场也没有强制通风的设备。(记者胡增春)

污水处理厂的安全事故 ——做一点宣传之四

污水处理厂在快速发展的近十年里,发生了不少安全事故。

污水在经过管道会产生硫化氢气体,这是一种溶于水的剧毒的气体,有臭鸡蛋味。轻度接触会头昏、乏力,检查可见眼结膜充血、肺部干性罗音;中度接触会出现头晕、心悸、呼吸困难、继而意识模糊、呕吐、腹泻、抽搐,以至昏迷,最后可因呼吸麻痹死亡;接触极高浓度硫化氢时,会出现“电击样”中毒,接触者在数秒内倒下,呼吸停止。长期接触会引起嗅觉减退,以及神经衰弱综合症、植物神经功能障碍。污水进入污水处理厂的各个车间里,各个车间里就会充斥这种气体。尤其是在难以通风的管道、井底、池底,更是硫化氢肆虐的地方。在污泥消化池里,还会产生沼气,学名甲烷。它无色无味,不溶于水,但是易燃易爆,危害同样巨大。污水里还生存着各种病菌和寄生虫卵,一旦不慎接触,也会给人带来伤害。

事故的发生往往与大意相关。大意失荆州。大意失得不仅仅是荆州,还有性命。下面以几个例子来说明。

污水处理厂的事故大多与硫化氢有关。

山西省运城污水处理厂,2007年5月20日上午9点20分许,一名工人在污水提升泵房污水池里清理垃圾,因缺氧窒息,他的两个同事下去救人,也发生危险。三人被抢救出来,送往医院,抢救无效死亡。

太原市殷家堡污水处理厂,2006年8月8日13点,一名工人对进水井闸门进行检修。他首先打开井盖通风,然后下去,一会儿感到不适又上来,休息30分钟后,再次下去,就没有上来。接着下去3人营救,结果4人都死在了井下。事故的元凶正是硫化氢气体。

北京通州新华联家园北区物业人员在污水井内维修作业时发生中毒事故。先是3人下井,在3人出现中毒情况后,又有7人下去救援,最终10人都中毒。后6名物业工作人员死亡,4人经抢救脱离危险。其中有一名消防队员。其和战友先后救出4人,但其佩戴的空气呼吸器被受困者拽掉而造成中毒,不幸牺牲。

1986年4月7日,某污水处理厂,同济毕业的年仅26岁的张厂长,带领几名技术人员到下属某污水泵站测量泵站机械设备的技术参数,并了解设备的运转情况。当日上午9点,张厂长和5位同志关闭水泵,进入室内污水池,突然大量硫化氢气体涌入,似闪电一击,几人悉数倒下。泵站其他人员见状,急忙呼救。临近一个工程队闻声赶来,组织十多人抢救,从室内污水池救出4人,其中3人在送往医院途中死亡。后发现少了两人,当即又组织人员佩戴防毒面具下池搜索,在污水里发现一具尸体,消防人员赶来,下池后又搜出一具。至此,6人已有5人死亡,包括那位年轻的厂长。事故的元凶是硫化氢。现场检测显示,事故三个半小时后,硫化氢浓度仍高达600mg/m3,超出国家卫生标准近60倍。当浓度达1000mg/m3时,接触者如同闪电一击,瞬间死亡。

他们的死亡与自己的大意是分不开的。首先这个场所是产生硫化氢的地方,而他们却在毫无保护措施的情况下进入。而且事故发生后,没有有效地应急救援方法,瞎忙一阵,5人丧命。

这样的事故很多,大多是硫化氢中毒。

从事污水处理厂行业的工人应该熟悉硫化氢的危害,但是他们很少重视防护。而且往往在发生事故后手忙脚乱地救援,结果只是多搭上几条命。救援要在保证自身安全的基础上才有意义。而且防护在前,意义才更大,效果才更好。看似简简单单的事情,却是危机四伏。安全是个大事,在乎的人往往不多。即使是在操作一线的工人,他们也是不把安全当回事。他们认为不大可能的事,往往发生在瞬息之间。到那时,神仙也回天无力。

现在政府问责,安全事故和领导的乌纱帽紧密相连。安全问题在一定程度上被重视了。但是,在这些本来可以避免的问题上,我们偏偏要拿鲜血来尝试。安全事故,国之大事,却悲剧连连,怎不叫人心痛。安全的问题,是个大事,轻视不得,轻视就会出人命的。人命关天,岂容忽视!

事故案例1:

中石油西南油气田分公司重庆开县川东北气矿

“12.23”特大天然气井喷事故

2003年12月23日22时15分,中国石油天然气总公司重庆开县西南油气田分公司川东北气矿罗家16H井发生天然气井喷事故,造成天然气中硫化氢中毒,井场周围居民和井队职工243人中毒死亡、2142人住院治疗、9万余人被紧急疏散安臵、直接经济损失达6432.31万元。这起事故造成的巨大伤亡,在国内乃至世界气井井喷史上也是罕见的。

中石油川东北气矿罗家16H井位于重庆开县高桥镇东面lkm处的晓阳村,井场位于小山坳里,井场周围300m范围内散布有60多户农户,最近的距井场不到50m。当地属于盆周山区,道路交通状况很差。罗家16H井是一口布臵在丛式井井场上的水平开发井,拟钻采罗家寨飞仙关鲕滩气藏的高含硫天然气(硫化氢含量7~10.44%)。2003年12月23日2时52分,罗家16H井钻进至井深4049.68m处,因更换钻具,开始正常起钻,21时55分,录井员发现录井仪显示钻井液密度、电导、出口温度、烃类组分出现异常,钻井液总体积上涨。泥浆员随即经钻井液导管出口处跑上平台向司钻报告发生井涌,司钻发出井喷警报。司钻停止起钻,下放钻具,准备抢接顶驱关旋塞,但在下放钻具十余米时,发生井喷,顶驱下部起火。通过远程控制台关全闭防喷器,将钻杆压扁,火势减小,没有被完全挤扁的钻杆内喷出的钻井液将顶驱的火熄灭。拟上提顶驱,拉断全封闭以上的钻杆,未成功。启动钻井泵向井筒内环空泵注加重钻井液,因与井筒环空连接的井场放喷管线阀门未关闭,加重钻井液由防喷管线喷出,内喷仍在继续,22时04分左右,井喷完全失控。至24日15时55分左右点火成功。高含硫天然气未点火释放持续了18小时左右。经过周密部署和充分准备,现场抢险人员于12月27日成功实施压井,结束了这次特大井喷事故。

经过国务院事故调查组调查,认定这次事故是一起责任事故。有关人员对罗家16H井的特高出气量估计不足;高含硫高产天然气水平井的钻井工艺不成熟;在起钻前,钻井液循环时间严重不够;在起钻过程中,违章操作,钻井液灌注不符合规定;未能及时发现溢流征兆,这些都是导致井喷的主要因素。有关人员违章卸掉钻柱上的回压阀,是导致井喷失控的直接原因。没有及时采取放喷管线点火措施,大量含有高浓度硫化氢的天然气喷出扩散,应急预案欠完善,安全防护设施不足,周围群众疏散不及时,导致事故伤亡损失扩大、大量人员中毒伤亡。

事故案例2:

华北油田石家庄市赵县48井硫化氢中毒事故

1993年9月28日15时,位于河北省石家庄市附近赵县的华北油田一口预探井(编号为赵48井),在试油射孔作业中发生井喷,地层中大量硫化氢气体随着喷出井口,毒气扩散面积达10个乡镇80余个村庄。造成7人死亡,24人中等中毒,440余人轻度中毒,附近村民22.6万人被紧急疏散。

赵48井位于河北省石家庄市赵县各子乡宋城村北约700m处,是一口预探井,在钻探中见到了良好的含油显示,为搞清地下情况,决定对该井进行逐层试油。1993年9月28日下午,华北油田井下作业公司物理站射孔一队对该油井进行射孔,10分钟后引爆射孔弹。在开始上提电缆时,井口发生外溢,外溢量逐渐增大,溢出的水中有气泡。当电缆全部从井提出后,作业队副队长李某立即带领当班的5名工人抢装事先备好的总闸门。在准备关闭套管闸门时,因有硫化氢气体随同压井液、轻质油及天然气一同喷出,使现场一名工人中毒昏迷。其他人员迅速将这名工人抬离现场,当其他人再想返回时,终因喷出的硫化气浓度加大,工人们不得不从井口撤离。撤出井场后,李某及时向上级汇报并通知村民转移。从28日夜至29日上午,抢险指挥部组织专家深入空地考察,制定抢险方案,筹备抢险设备、机具。29日上午,由石油天然气总公司钻并局16人抢险小分队配带防毒面具接近井口,在当地驻军防化兵和井烃煤矿抢险队的支援下,华北油田5名抢险队员关闭了井口左右两翼套管闸门。9点20分,抢险队完全控制了井喷,从井喷到控制井喷历时18个小时。

据调查,造成事故的原因主要是:试油作业时对该井含有硫化氢没有预见;作业队执行制度不严;没有严格按照设计要求组织施工。

事故案例3:4井硫化氢串层中毒事故

四川石油管理局温泉

1998年3月22日17时,四川石油管理局温泉4井(气井)钻井至1869米左右时,发生溢流显示,关井后在准备压井泥浆及堵漏过程中,3月23日凌晨5时40分左右,天然气通过煤矿采动裂隙自然窜入井场附近的四川省开江翰田坝煤矿和乡镇小煤矿,导致在乡镇小煤矿内作业的矿工死亡11人,中毒13人,烧伤1人的特大事故。

该井是四川石油管理局川东钻探公司6020队在温泉井构造西段下盘石炭系构造高点上钻的一口探井,设计井深4650米,钻探目的层是石炭系。在香溪~嘉三(609.5~1747m)段用ρml.07~1.14g/cm3的钻进过程中,发生多次井漏,漏速范围在2.5~30m3/h,累计漏失钻井液473.6m3、桥塞钻井液105.8m3。3月18日,用密度l.09g/cm3的泥浆钻至井深1835.9m时,井口微涌,录井参数无明显变化,集气点火不燃,钻时略有波动,将密度由1.09提到1.14g/cm3井漏,漏速2~8m3/h,钻进中见微弱后效显示,岩性为云岩。3月22日17时35分,钻至井深1869.60m时发生井涌,液面上涨5m3,钻井液密度由1.13降到1.11g/cm3,涌势猛烈,17时40分关井。3月23日7时02分关井观察,立压由0~8.5MPa,套压由0↗7.9Mpa;8时40分点火放喷,10时46分~12时15分反注,密度l.45g/cm3的桥塞钻井液30m3;13时压井无效关井。3月24日3时50分点火放喷,喷出物中有硫化氢存在,由于套管下得浅,裸眼长、漏层多,不得不进行间断放喷;至25日3时10分,放喷橘红色火焰高7~15m,做压井准备工作。3月26日8时,水泥车管线试压20MPa,用泥浆泵注清水6m3,泵压由Pd7.9↗16Mpa,正循环不通,用泥浆泵注清水间断憋压仍不通,卸方钻杆抢接下旋塞、回压凡尔和憋压三通,用一台700型压裂车向钻具内间断正憋清水3.6m3,泵压由0↗20MPa↘0,在以后憋压的同时开放喷管线放喷,喷势猛,其中17时55分~18时30分出口见较多液体喷出,并听见放喷管线内有岩屑撞击声。因为钻具内不通,决定射开钻具,建立循环通道,为压井创造条件。在井深1693.7~1689.93m段钻具内用41发51型射孔弹射开钻杆。出口喷势忽弱忽强。因泥浆排量和总量不够,压井未成功。

3月29日用3台水泥车向钻具内注清水54m3、用两台泥浆泵和一台986水泥车正注ρml.80g/cm3的泥浆158m3、喷势减弱,关两条放喷管线;注浓度10%ρml.45g/cm3的桥浆55m3、ρm1.80g/cm3的泥浆82m3、喷势继续减弱,但无泥浆返出。用5台水泥车注快干水泥180t,出口喷纯气,火势减弱,用两台986水泥车正替清水14m3,出口已无喷势,关放喷管线。用水泥车反灌桥浆19m3。后经10次反注(灌)浓度桥浆62.22m3堵漏。至4月3日8时关井观察,立压、套压均为零,事故解除。

事故损失时间254小时,在压井处理过程中,含硫天然气(含硫0.379~0.539g/m3)串到附近煤窑内,致使其中采煤的民工11名死亡,1人烧伤,13人中毒。

篇6:硫化氢检测与消除实验报告

目录

一、硫化氢危害和脱除方法以及油井情况

.....................................3

1.1 硫化氢的危害................................................................................3 1.2 硫化氢的来源................................................................................3 1.3 脱除硫化氢的工艺........................................................................3 1.4 油井现场情况...............................................................................4 二、硫化氢去除实验

.....................................................................4

2.1 LQ 硫化氢吸收剂..........................................................................5 2.2 硫化氢吸收剂现场实验...............................................................5 2.3 实验室内模拟评价实验...............................................................7 三、现场小试实验 方案

.................................................................9

四、实验结论

...............................................................................9

五、药剂施工安全预防和应急预案

...............................................13

一、硫化氢危害和脱除方法以及油井情况

1.1 硫化氢的危害 硫化氢(H 2 S)是可燃性无色气体,略重于空气,宜在低洼处聚集,具有典型的臭鸡蛋气味。对人体的安全临界浓度是≤20ppm,致命浓度是 500ppm;爆炸浓度极限为 4.3%-46%;易溶于水、也溶于油品,对金属亦较强腐蚀作用。

1.2 硫化氢的来源 石油采出液中的硫化氢(H 2 S)来源主要有石油中的有机物、硫酸盐底层、钻井液的处理剂、细菌、含硫化氢的地层。

1.3 脱除硫化氢的工艺 目前硫化氢脱除的方法,主要有干法脱硫、碱液吸收法、湿式氧化法、三嗪脱硫法等。

1.3.1、干法脱硫 干法是利用 H 2 S 的还原性和可燃性,以固定氧化剂或吸收剂来脱硫或直接燃烧。该方法包括克劳斯法、不可再生的固定床吸附法、膜分离法、分子筛法、变压吸附(PSA)法、低温分离法等,所用脱硫剂、催化刺有活炭、氧化铁、氧化锌、二氧化锰及铝矾土。一般可回收硫磺、二氧化硫、硫酸和硫酸盐。该法脱硫效率较高,但设备投资大,脱硫剂需要间歇再生或更换,且硫容量相对较低,因此一般适于气体的精细脱硫。

1.3.2、碱液吸收法 目前化学吸收法一般不采用强碱性溶液作为吸收剂,而大多用 pH 值在 9~11之间强碱弱酸盐溶液。常用乙醇胺法、氨法和碳酸钠法。该法适用于高压下的天然气脱硫,具有碱性强、与酸气反应迅速、有一定的有机硫脱除能力、价格相对便宜等优点,但不足之处是无脱硫选择性、与 H 2 S、C0 2 反应热较大、存在化学降解和热降解、通常装置腐蚀较严重、溶剂只能够在低浓度下使用,导致溶液循环量大、能耗高,还会造成严重的污染问题,污染治理费用很大。

1.3.3、湿式氧化法 湿式氧化法足以含氧化剂的中性或弱碱性溶液吸收并氧化气体中的 H 2 S 为单质硫,溶液以空气再生后循环使用,具备流程简单,投资较低,操作弹性大,对 H 2 S的吸收具有选择性,可以回收单质硫等众多优点,但加入药剂会影响油水采出液中其他药剂的效果,而且长期加入氧化剂还会带来油井管道和设备的腐蚀问题。

氧化剂具有强氧化性,因此药剂需要安全储存。

1.3.4、三嗪类吸收剂脱硫法 三嗪适用于 H 2 S 脱除,在液体脱硫剂市场占有一席之地。通常采用直接注入法,在合适位置(如井口分离器等将稀释后的三嗪脱硫剂直接注入于管道。20世纪 90 年代中期,美国天然气研究协会(gasresearchinstitute,GRI)开发的直接注入法脱硫工艺,特点是将脱硫剂水溶液直接注入到处理系统中,通过化学反应将原料气中 H 2 S 含量降到 6mg/m 3 以下。脱硫废液中所含的化学物质可以降解,故该工艺基本不存在二次污染问题,同时该工艺利用管线作为脱硫装置进行选择性脱硫,因此装置建设投资很低,占地面积也少,已进行的工业化试验结果表明,直接注入法工艺具有技术、经济优势,且基本上对环境不产生污染。当处理 H 2 S气体的脱硫时,经济因素成为首要因素,或是对于海上平台开采,占地空间及设备重量有严格限制时,直接注入法脱硫工艺的优势更加凸显流程如图 1 所示。

图 1 直接注入法脱硫的基本装置流程图

综上脱硫方法,三嗪类吸收剂脱除硫化氢,具有脱硫速率快,硫容量高,现场加注简单,生成产物可降解,无二次污染的优点。三嗪类硫化氢吸收剂可以应用于油气井油水采出液中高浓度硫化氢的脱除。

1.4 油井现场情况 车 40-29-斜 23 油井,井深 2900m,液量 7.5m 3 /d,经检测现场油水采出液含有硫化氢 660ppm,硫化氢浓度超标严重(对人体的安全临界浓度是≤20ppm),需要进行治理。

二、硫化氢去除实验

2.1 LQ 硫化氢吸收剂 LQ 硫化氢吸收剂主要由三嗪类衍生物及其他助剂组成,硫化氢吸收剂可以和 H 2 S 或硫醇反应,生成稳定的水溶性产物(和常规吸收法 DIPA(胺吸收法)反应产物不同,反应产物稳定,不会分解生成硫化氢),在水相中和原油、天然气分离。硫化氢吸收剂在一定的浓度下也可以有效的杀灭厌氧菌,达到杀菌除臭除味的效果,有效的保持体系的稳定性。适用的 pH 和温度范围宽。

图 2 三嗪硫化氢吸收剂和硫化氢反应机理 LQ 硫化氢吸收剂具有良好的硫化氢吸收性能,理论上 1g 硫化氢吸收剂可以吸收 0.46g~0.93g 的硫化氢(三嗪化合物和硫化氢反应的产物可以和硫化氢继续反应,反应产物完全和硫化氢反应,为理论最大值,反应产物完全被消耗掉,不和硫化氢反应,为理论最小值)。

2.2 硫化氢吸收剂现场实验 2.2.1、实验准备 实验设备:便携式 H 2 S 气体测试仪(相关配件)、烧杯、塑料桶(5L)。

硫化氢吸收剂剂:LQ 硫化氢吸收剂(三嗪化合物)。

2.2.2、实验方案 结合气体测试的特性,本实验采用密闭式气体收集装置,保证采集样本中气体不扩散,不流失,科学地得出实验数据,具体实验方法如下:

使用 5L 塑料桶,在内盖先开好仅适合检测管进入的小孔,垫入一次薄膜后盖好内盖,形成密封效果,测试时用检测管插入刺穿薄膜。此设计相对气密性较好,采样后至检测前无气体泄漏。并导入 1L 液体后标注液位,确保每次取样均为 1L 液体。

使用硫化氢检测设备为:便携式硫化氢测试仪。

使用方法:将硫化氢检测软管插入取样桶中检测液面以上,检测气相中硫化

氢含量,通过硫化氢测试仪测出硫化氢浓度。

在密闭容器内加入相应药量,在油井取样阀门处取采出液水样 1L,密封,摇晃震荡使药剂与水样充分混合,10min 后通过 H 2 S 测试仪检测密闭塑料桶内H 2 S 气体含量。

2.2.3、现场实验数据 先进行现场油井空白采出液硫化氢浓度测试,然后根据空白采出液的硫化氢浓度,设计加药浓度 400ppm,150ppm,测试 10min 后硫化氢的残余量:

实验 1

表 1 实验数据 样品名称 加药浓度 ppm 5min H 2 S ppm 10min H 2 S ppm 除硫率 % 空白采出液 0 660 660-LQ 硫化氢吸收剂(三嗪化合物)采出液 400-12 98.18 LQ 硫化氢吸收剂(三嗪化合物)采出液 150-64 90.30

图 3 车 40-29-斜 23 油井

图 4 车 40-29-斜 23 采出液取样处

图 5 现场实验设备

用塑料桶取 1L 的油水采出液,测试现场空白采出液液面以上气体中的硫化氢浓度为 660ppm。加入 LQ 硫化氢吸收剂 400ppm,10min 除硫率能够达到98.18%,加入 LQ 硫化氢吸收剂 150ppm,10min 除硫率能够达到 90.30%,LQ硫化氢吸收剂去除现场高浓度硫化氢效果良好。

油井现场使用硫化氢吸收剂为从套管加入井底,车 40-29-斜 23 油井的井深2900m 左右,井底的温度在 90℃左右,因此,药剂的工作温度在 85℃左右。井口油水采出液的温度 20℃左右,低于药剂的工作温度,因此在实验室内模拟药剂在高温条件下的吸收实验。

2.3 实验室内模拟评价实验 车 40-29-斜 23 油井的井深 2900m 左右,井底温度 90℃左右,现场使用硫化氢吸收剂为从套管加入井底,药剂的工作温度在 85℃左右。现场井口油水采出液的温度低于药剂的工作温度,因此在实验室内,模拟了 LQ 硫化氢吸收剂在45℃、80℃条件下的硫化氢吸收实验。

2.3.1 实验仪器 a)1000ml 广口瓶; b)恒压滴液漏斗; c)恒温鼓风干燥箱; d)泵吸式硫化氢检测仪(测量范围 0-2000ppm)。

2.3.2.实验步骤:

(1)称取 0.06g 的 Na 2 S.9H 2 O,加入 1000mL 广口瓶中,再加入约 200g 的去离子水,盖上接好检测管和恒压滴液漏斗的橡胶塞,保持泵吸式硫化氢检测仪的检测管一直在反应液面以上。然后在恒压滴液漏斗加入 0.283ml 的 15% H 2 SO 4溶液,5min 后用硫化氢检测仪器检测广口瓶内气体中的硫化氢浓度 M1。

(2)滴加一定量的硫化氢吸收剂,滴加完毕后,放入恒温鼓风干燥箱。每隔 10min,开启硫化氢检测仪检测广口瓶内硫化氢的浓度为 M。

(3)

H 2 S 吸收率的计算。

按 1 式计算样品 H 2 S 吸收率

……………………………………1

式中:M1—吸收前 H 2 S 测量值,mg/L; M—吸收后 H 2 S 测量值,mg/L; S—样品 H 2 S 吸收率。

2.3.3 实验数据 LQ 硫化氢吸收剂(三嗪化合物)在 45℃、80℃条件下的评价数据如下:

表 2

温度 45℃测试数据

样品名称 加药浓度 ppm 0min H 2 S ppm 10min H 2 S ppm 20min H 2 S ppm 30min H 2 S ppm 10min 除硫率% 温度 ℃

LQ 硫化氢吸收剂 400 680 0 0 0 100 45 LQ 硫化氢吸收剂 150 680 26 6 0 96.18 LQ 硫化氢吸收剂 100 680 116 25 0 82.94 LQ 硫化氢吸收剂 80 680 258 186 125 62.06

表 3

温度 80℃测试数据

从表 2 和表 3 的实验数据分析,在温度相同的条件下,随着药剂加药量的提高,药剂 10min 的除硫率提高,在加药浓度相同的条件下,随着温度的升高,药剂 10min 的除硫率提高。在 80℃的条件下,加入 150ppm 的 LQ 硫化氢吸收剂,10min 可以完全吸收体系内的硫化氢。根据实验数据,现场推荐冲击加药浓度150ppm。

三、现场小试 实验 3.1 现场设备安装:

图 6 井口配电箱

图 7 套管加药处

样品名称 加药浓度 ppm 0min H 2 S ppm 10min H 2 S ppm 20min H 2 S ppm 30min H 2 S ppm 10min 除硫率% 温度 ℃

LQ硫化氢吸收剂 400 680 0 0 0 100 80 LQ硫化氢吸收剂 150 680 0 0 0 100 LQ硫化氢吸收剂 100 680 86 16 0 87.35 LQ硫化氢吸收剂 80 680 196 126 76 71.17

图 8 现场实验图片

图 9 现场实验图片

井口配电箱处有外接电源预留接口,用电源线连接接口和泵。用自制变径连接套管和加药泵。根据现场数据,套管压力 0.15Mpa 左右,加药泵出口压力 5Mpa,加药泵可以将药剂加入套管。加药泵有精准的量程,现场可以根据需要调节量程来调节加药量的大小。

3.2 现场实验数据 通过加药泵,在车 40-29-斜 23 油井套管加药处投加硫化氢吸收剂。车 40-29-斜 23 油井液量 7.5 m 3 /d,设置油井采出液取样处为检测点 A,现场开始进行冲击加药,然后根据 A 点硫化氢浓度的变化不断调整加药量。实验数据如下:

时间 加药量 kg/d 加药浓度 ppm A 点硫化氢浓度 日期 14:30 0 0 660 15.08.06 14:30 20 2667 660 17:30 20 2667 620 19:00 20 2667 560 8 月 6 日开始加药,开始进行 20kg/d 冲击加药,3h 后检测点 A 的硫化氢浓度降为 620ppm,之后继续以 20kg/d 冲击加药,19:00 检测 A 点硫化氢浓度560ppm。以 20kg/d 继续冲击加药,准备 8 月 7 号进行 A 点硫化氢浓度检测。

时间 加药量 kg/d 加药浓度 ppm A 点硫化氢浓度 日期 7:00 20 2667 326 15.08.07 10:00 20 2667 265 13:00 20 2667 200 16:00 20 2667 156 19:00 20 2667 96 19:00 10 1334 96月 7 日继续冲击加药 A 点硫化氢浓度浓度逐渐降低,A 点的硫化氢浓度在8 月 7 日 19 点降至 96ppm,然后调整加药量,加药量降为 10kg/d,准备 8 月 8号进行硫化氢浓度检测。

时间 加药量 kg/d 加药浓度 ppm A 点硫化氢浓度 日期 7:00 10 1334 15 15.08.08 7:00 5 667 15 10:00 5 667 0 10:00 3 400 0 13:00 3 400 0 13:00 1 133 0 16:00 1 133 0 16:00 0.5 67 0 19:00 0.5 67 0月 8 日,A 点的硫化氢浓度在 7:00 降至 15ppm,之后降低加药量至 5kg/d,A 点的硫化氢浓度降为 0ppm,之后降低加药浓度,A 点硫化氢浓度无变化,19:00 加药浓度降至 0.5kg/d,准备 8 月 9 号进行硫化氢浓度检测。

时间 加药量 kg/d 加药浓度 ppm A 点硫化氢浓度 日期 7:00 0 0 0 15.08.09 7:00 0 0 0 10:00 0 0 0月 9 日检测 A 点硫化氢浓度仍为 0ppm,然后停止加药,3h 后进行硫化氢检测仍为 0ppm。准备停止加药进行硫化氢浓度跟踪检测。

日期 加药量 kg/d 加药浓度 ppm A 点硫化氢浓度 15.08.10 0 0 0

15.08.14 0 0 0 15.08.20 0 0 0 15.08.28 0 0 0

准备继续跟踪检测 A 点硫化氢浓度,确定油井富集生成硫化氢周期,确定药剂的作用时间。

四、实验结论 1、车 40-29-斜 23 油井,井深 2900m,液量 7.5m3/d,现场检测油水采出液中含有硫化氢 660ppm,硫化氢浓度超标严重(对人体的安全临界浓度是≤20ppm),需要进行治理。

2、用塑料桶取 1L 的油水采出液,测试现场空白采出液液面以上气体中的硫化氢浓度为 660ppm。加入 LQ 硫化氢吸收剂 400ppm,10min 除硫率能够达到98.18%,加入 LQ 硫化氢吸收剂 150ppm,10min 除硫率能够达到 90.30%,LQ硫化氢吸收剂去除现场高浓度硫化氢效果良好。

3、油井现场使用硫化氢吸收剂为从套管加入井底,车 40-29-斜 23 油井的井深 2900m 左右,井底的温度在 90℃左右,井口油水采出液的温度 20℃左右,低于药剂的工作温度,因此在实验室内模拟药剂在高温条件下的吸收实验。通过LQ 硫化氢吸收剂高温条件的实验数据,硫化氢吸收剂在温度相同的条件下,随着药剂加药量的提高,药剂 10min 的除硫率提高,在加药浓度相同的条件下,随着温度的升高,药剂 10min 的除硫率提高。根据实验数据,现场推荐冲击加药浓度 150ppm。

4、通过加药泵,在车 40-29-斜 23 油井套管加药处投加硫化氢吸收剂。车40-29-斜 23 油井液量 7.5 m 3 /d,设置油井采出液取样处为检测点 A,设计开始冲击加药 11.5kg/d,预计冲击加药 1 天~3 天后,药剂作用效果显现,检测点硫化氢浓度降低。加药后每 3h 检测一次,根据检测点硫化氢浓度的变化,调整加药量,确定使检测点 A 的硫化氢浓度均降到 20ppm 以下的最终加药量(硫化氢安全临界浓度是≤20ppm),目标加药量 2kg/d~6kg/d。

五、药剂 施工安全 预防和应急预案

5.1、人员安全培训 (1)、凡在含硫化氢区域施工的所有人员(包括管理、设计、生产、施工人员等)应由有资质的培训机构,按照相应标准要求进行硫化氢相关专业知识培训,取得合格证书,持证上岗。

(2)、现场监督人员应对应急预案中本职责任、硫化氢对施工系统各环节(人、设备和周边环境)的危害等进行培训。

5.2、现场安全评估 (3)、生产施工单位应对施工项目进行硫化氢风险评估,在施工区域划出警戒范围,做出明显警示标识。各级管理人员应对其所属范围内的硫化氢风险情况熟悉。

(4)、生产施工人员应了解所在施工区域的地理、地貌、气候等情况,熟知逃生路线和安全区域。

(5)、生产施工人员应对岗位的作业内容进行风险辨识,对存在危险性的环节采取防范措施。

5.3、施工安全管理 (6)、进入硫化氢未知浓度区域,应安排专人佩戴正压式空气呼吸器,携带便携式硫化氢检测仪,进行硫化氢安全检测。

(7)、警戒区内,对进入人员要进行登记,严禁无关人员进入。

(8)、巡检人员应佩戴便携式硫化氢检测仪进入生产区域,当空气中硫化氢浓度超过 15 mg/m 3(10ppm)时应预警,并佩戴正压式空气呼吸器方可进入现场;当浓度超过 30mg/m 3(20ppm)应立即撤离,并采取相应防护措施。

(9)、油气管线破裂出现油气泄漏,在作业区抢修时,应佩带正压式空气呼吸器。

(10)、在含硫化氢油气区作业施工,其井场应安装防爆风机。

5.4、现场检测和人员防护 (11)、作业人员配置正压式呼吸器,便携式硫化氢检测仪。

(12)、生产、施工现场注意风向,注意安全。

(13)、现场硫化氢的检测结果应及时记录并存档。

5.5、应急管理 (14)、在含硫化氢区域施工的单位应按照制定的应急预案,对现场施工人员进行应急专业培训,掌握应急预案的相关内容。

(15)、施工单位应定期进行防硫化氢的应急演练,做到熟练、快速、规范,并做好应急演练记录。

(16)、启动程序 当硫化氢浓度到阈限值 10ppm,则启动一级报警,此时应该:

a)检查安全设备功能是否正常,保证随时可用 b)警惕情况的变化 c)遵守现场监督或上级的指令 当硫化氢浓度达到 20ppm,则启动二级警报,现场作业人员应立即佩戴正压式呼吸器,并应该:

a)立即安排专人观察风向、风速,确定受侵害的危险区 b)切断危险区不防爆电器 c)非作业人员撤离危险区 d)遵守现场监督和上级的指令 当硫化氢浓度达到 100ppm(或以上),则启动三级报警,此时应该:

a)立即组织现场人员和危险区内居民撤离 b)佩戴正压式呼吸器保护设备 c)向上级(第一责任人和授权人)报告 d)立即安排专人在主要下风口 100 米远进行硫化氢监测 e)实施关井操作程序,控制硫化氢泄漏 f)通知救援机构(17)、警戒范围 当硫化氢浓度大于 10PPm,小于 20ppm 时,距井口 500 米范围设置警戒区; 当硫化氢浓度大于 20PPm,小于 100ppm 时:距井口 1000 米范围设置警戒区; 当硫化氢浓度大于 100PPm 时,距井口 3000 米范围设置警戒区;

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