四氯化锗（精选十篇）
四氯化锗 篇1
最近几年, 我们查阅了大量关于石油类测定以及饮食业油烟测定方面的相关文献, 认为以下几种物质有可能作为四氯化碳的替代品来使用, 他们是六氯四氟丁烷 (S-316) 、H997、二硫化碳和四氯乙烯, 随即我们展开了大量的实验工作, 下面分别列举它们的特点。
1六氯四氟丁烷 (S-316)
六氯四氟丁烷 (S-316) 是由日本Horiba公司研制的四氯化碳替代品, 现已在石油类测定中得到了应用。S-316具有如下优点: (1) 本底值低, 在光谱3030cm-1波长处没有吸收, 在实际测试工作中无需处理既可以直接使用; (2) 毒性小、萃取率高、准确度和精密度好; (3) 熔点高 (134℃) , 凝固点低 (-143℃) ; (4) 在酸、碱、油和水的环境中非常稳定; (5) 蒸汽压低, 不易挥发, 不可燃。谢争等[9]利用S-316作为萃取试剂, 采用红外分光光度法测定水中石油类, 实验比较了S-316和四氯化碳的本底值和萃取率, 结果表明S-316可以作为红外法测定水中石油类的萃取试剂。但它的缺点是: (1) 该萃取液是以氟利昂为基础的卤化物, 化学成分本质类似全氯乙烯, 并不符合蒙特利尔国际公约的规定; (2) 价格昂贵:4650元/kg, 分析成本难以承受。
2 H-997
与六氯四氟丁烷 (S-316) 相同, H-997也是由日本Horiba公司研制的四氯化碳替代品, 是一种复杂的混合物, 其主要成分是3, 3-二氯-1, 1, 1, 2, 2-五氟戊烷 (氟氯烃-225ca) 和1, 3-二氯-1, 1, 2, 2, 3-五氟戊烷 (氟氯烃-225cb) , 作为溶剂其缺点与S-306一致, 而且其价格也较为昂贵, 3750元/Kg, 分析成本同样难以承受。
根据蒙特利尔条约规定, 氟氯烃淘汰期限发达国家是2020年1月1日, 发展中国家是2040年1月1日。也就是说S-316和H997作为四氯化碳的替代溶剂只是权宜之计, 最终都将被禁止。
3二硫化碳
从理论上讲, 二硫化碳也是比较理想的替代试剂, 但由于其臭味较大, 并且在2930cm-1红外油类特征峰处有明显吸收峰, 并且精制十分困难, 所以, 考虑到实际工作中的困难, 二硫化碳作为四氯化碳的替代试剂也是不可取的。二硫化碳红外扫描图见图1。
4四氯乙烯
四氯乙烯是一种无色透明液体, 具有沸点高、毒性低的优点, 不可燃, 不易爆, 化学性质稳定, 能与多种有机溶剂相混溶。黄文青[6]郑健[5,8]等在这方面做了相应的研究, 对两者的检出限、线性、精密度、质控样品测定、萃取效率试验和加标回收试验进行了比较, 结果表明, 作为四氯化碳替代试剂基本可行, 而且与S-316和H-997比较, 具有明显的价格优势 (8元/500g) , 只是与S-316和H-997比较起来, 四氯乙烯需要精制提纯处理, 我们参考文献并查阅相关材料, 采取多种精制手段对四氯乙烯进行提纯处理, 最终确定采取精馏后过滤的方法提纯四氯乙烯, 相关处理方法以及处理后试剂红外扫描油类特征吸收峰结果见表1。
通过对处理后四氯乙烯溶剂红外扫描结果比较发现:分析纯和色谱纯级别的四氯乙烯在红外测油仪上的吸收峰是比较接近的;硅镁柱、活性炭、5A分子筛以及酸洗后过硅镁柱的效果比13X分子筛和直接酸洗的处理效果要好, 而在所有处理方法中精馏后提纯方式的处理效果最好。实验组最终决定采用精馏后提纯方式作为四氯乙烯提纯方式, 并且采用提纯后的四氯乙烯与四氯化碳进行了线性实验、萃取效率实验以及检出限实验比对, 结果如下:
(mg/L)
二者回归方程分别是:Y四氯乙烯=1.0326X-0.0044;R2=0.9996;Y四氯化碳=1.1112X-0.6999;R2=0.9995。
(mg/L)
(mg/L)
由以上实验结果可以得出结论:采用精致处理后的四氯乙烯替代四氯化碳作为油烟萃取剂是完全可行的。由于四氯乙烯在油类特征峰处有其特有峰, 实验组通过大量实验, 最终确定符合实验室要求的四氯乙烯空白值要求为:在波数3 030cm-1、2 960cm-1和2 930cm-1处吸光度分别<0.04 (A) 、<0.04 (A) 和<0.2 (A) 。也就是说, 四氯乙烯精致后只要满足以上要求, 就能够满足作为四氯化碳替代试剂的要求。也就是说, 采取精馏后过滤的方法提纯得到的四氯乙烯, 可以作为红外分光光度法测定水中石油类以及油烟监测中原萃取溶剂四氯化碳的替代试剂。
摘要：目前, 在我国石油类监测分析方法中, 普遍采用的是:以四氯化碳为萃取剂的红外分光光度法, 但是, 根据我国在1987年签订的《关于消耗臭氧物质的蒙特利尔议定书》中, 四氯化碳被确定为全球禁止使用的试剂, 至2014年我国必须全部停用。实验组通过大量实验确定以精致后的四氯乙烯作为四氯化碳替代品来满足石油类以及油烟监测要求。
关键词：四氯化碳,四氯乙烯,替代试剂
参考文献
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四氯化锗 篇2
某市岩溶地下水四氯化碳污染特征研究
赋存于寒武系和奥陶系灰岩中的岩溶水是某市的主要供水水源,每天供水量约为35×104t.11月地下水监测资料表明,南郊水源地的岩溶水已受到了四氯化碳污染.污染源为一农药厂,该厂位于七里沟水源地补给区的山坡上,生产农药时用四氯化碳做溶剂.该厂生产废水中四氯化碳的浓度从281.0μg・L-1到2584.3μg・L-1.到5月,水源地中53口水井中发现了四氯化碳,污染面积达17.5 km2,井水中四氯化碳浓度最高达3909 2μg・L-1.根据四氯化碳浓度,污染区可以被划分为3个亚区:污染源附近亚区(初始最大浓度为3909.2μg・L-1,4月最大浓度1891.5μg・L-1),集中抽水排泄区污染亚区(初始最高浓度195.5μg・L-1,204月最大浓度504.5μg・L-1)和中间污染相对较轻的过渡区(一般20～200μg・L-1).过去3 a间64口水井水质资料监测表明,岩溶含水层中四氯化碳含量受降雨、承压水位和含水层深度等多种因素的`综合控制.由于四氯化碳为一种微溶于水的比水重的非水相有机物(DNAPL),它主要沿含水层底部运移,因此比较浅的水井(深度<150 m)中四氯化碳含量比较低,而在深度较大的水井(深度>150 m)中则浓度较高.
作 者：韩宝平王小英 朱雪强 何康林 作者单位：中国矿业大学环境与测绘学院,徐州,221008刊 名：环境科学学报 ISTIC PKU英文刊名：ACTA SCIENTIAE CIRCUMSTANTIAE年，卷(期)：24(6)分类号：X523关键词：四氯化碳 岩溶含水层 污染 运移机理
四氯化锗 篇3
关键词：四氯化碳；四氯乙烯；复合污染；土壤呼吸率
中图分类号： X53文献标志码： A文章编号：1002-1302（2016）02-0364-04
收稿日期：2015-01-11
基金项目：住房和城乡建设部项目（编号：2013-K7-11）；江苏省自然科学基金（编号：BK2008134）。
作者简介：单爱琴（1966—），女，山东诸城人，副教授，博士生导师，主要从事环境生物毒理及生态修复研究。E-mail：klsaq2003@163.com。氯代脂肪烃被广泛应用于工农业生产中，如四氯乙烯可作为织物的干洗剂、金属的脱脂洗涤剂、干燥剂、驱虫剂、有机合成中间体等[1-3]，四氯化碳常作为重要的化工原料和有机溶剂。但由于其性质稳定、不易降解，进入环境中的氯代脂肪烃会改变该环境的生态功能及组成，如进入土壤环境后将改变微生物群落结构及土壤酶活性，使土壤呼吸作用降低。氯代脂肪烃是威胁生态系统最普遍的一类持久性有机污染物[4-5]。
氯代脂肪烃复合污染土壤及地下水的事件在国内外均有发生，如我国北方某城市浅层地下水氯代烃污染已被证实[1，6-9]，其中三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯是污染区的主要污染物，且四氯化碳（CT）与四氯乙烯（PCE）常共存于污染场地。1999年至今10余年的连续监测发现，某农药厂排放的四氯化碳对其所在岩溶水源地补给区的土壤造成污染，并从中检测出四氯化碳的各种同系物[7]。
目前，国内外学者已对土壤、地下水环境中的氯代脂肪烃污染进行了大量研究[9-12]。毒理学研究多集中于其动物医学毒性特征[13-14]，大多仅考虑单一污染物水平的环境行为，对土壤中复合污染的研究极少，而实际情况中复合污染更为常见。
在土壤环境中，土壤呼吸作用强度是土壤肥力、微生物代谢旺盛程度、氮循环的重要指标之一[15]，不仅关系到土壤中有机物的分解，且土壤呼吸所释放的二氧化碳是植物同化二氧化碳的重要来源，与植物生长密切相关[16-17]。通过模拟试验研究CT与PCE复合污染对土壤呼吸率的影响，探讨复合污染对土壤微生态毒理效应、保障生态安全、提高土壤质量具有重要指示性意义。
1材料與方法
1.1供试土壤
取江苏省校内一处未经污染的土壤，将其风干后研磨，过2 mm筛备用。土壤的基本性质见表1。
1.2土壤中四氯化碳及四氯乙烯的质量分数设置
四氯化碳的质量分数设置见表2，CT-PCE复合处理的质量分数设置见表3。
1.3土壤呼吸率的测定
采用直接吸收法（密闭静置法）[18]滴定测定CO2释放量。取50 g土壤置于100 mL干燥烧杯中，加入1 g葡萄糖及少量水，将烧杯放入（25±1） ℃生化培养箱中培养7 d，取出烧杯后加入不同质量分数的氯代脂肪烃（表2、表3），并将土壤含水量调节为最大持水量的3/5。取35 mL 0.1 mol/L的NaOH溶液置于100 mL空烧杯中，将2个烧杯放入标本瓶并密闭瓶口，置于培养箱中培养。分别于1、2、4、6、9、13 d取出含NaOH溶液的烧杯，对剩余NaOH进行滴定（0.2 mol/L HCl标准溶液），同时另取一烧杯加入35 mL 0.1 mol/L的NaOH溶液，置于培养箱中继续培养，按上述步骤如期进行测定。土壤呼吸率以每克土壤释放的CO2量（mg/g）表示，每个处理至少重复2次。
1.4数据处理
所有数据均设置不添加污染物的空白处理为对照，计算方法为平均变化百分数=（处理土样-对照土样）/对照土样×100%。采用Excel 2003软件、SPSS 13.0软件进行数据处理、方差分析等统计分析。
2结果与分析
2.1CT单一污染对土壤呼吸率的影响
由表4可知，CT对土壤呼吸率的影响随时间呈先抑制、后恢复的过程，且CT质量分数越大，抑制作用越强。抑制作用除3#于2 d、5#于4 d达最大值外，其余样本均于1 d达到最大值，经检验，1#、2#样本与空白对照无显著差异，但2#样本的抑制率为30.98%；3#至6#样本的抑制率分别为 59.07%、67.19%、67.01%、71.91%。各处理样本的呼吸率于2 d开始呈上升趋势，至13 d 1#～4#样本分别比空白对照高27.58%、26.20%、5.75%、1.39%，表明低质量分数CT（0.032～3.200 mg/kg）处理的呼吸率已恢复，而较高质量分数的5#、6#样本（6.40～9.60 mg/kg）在试验期间内恢复缓慢。这是因为四氯化碳对土壤中微生物的活性产生抑制，继而使土壤呼吸率降低。随着时间的延长、四氯化碳在土壤中挥发等原因，土壤中微生物适应了四氯化碳污染环境，或有新的优势菌群增长，使土壤的呼吸作用逐步恢复。质量分数较大时，土壤中微生物受抑制程度高，难以在短期内恢复至正常水平；而质量分数较小时，污染土壤中的微生物活性恢复较快。由表5可知，土壤呼吸率与CT质量分数之间存在显著的剂量-效应关系。
2.2CT与PCE复合污染对土壤呼吸率的影响
CT-PCE复合污染对土壤呼吸率的影响见表6。采用SPSS 13.0软件交叉分组的双因素方差分析，比较单一CT污染胁迫与CT-PCE复合污染胁迫下土壤呼吸率的均值，并采用LSD法进行多重比较。
nlc202309030835
弱[19]。当PCE质量分数很小（PCE<3.00 mg/kg）时，PCE会暂时抑制土壤呼吸，但土壤的呼吸功能会随时间的延长逐渐恢复，甚至可能激活土壤中的微生物。而大质量分数CT和PCE污染对土壤微生物的毒性作用较大，导致较多土壤微生物死亡，因此土壤生物量及呼吸功能的恢复需要更长时间。可能由于大量污染物质的一次性增加对微生物造成短期“触杀”效应，使微生物群落结构遭到破坏，大量微生物死亡，微生物生物量显著减少，呼吸作用受到抑制。随着时间的推移，污染物在土壤中的吸附作用降解、毒性减弱，微生物群落结构逐渐恢复，呼吸作用有所增强；加入PCE各处理后，抑制作用随CT质量分数的增大而更加明顯。可见，两者复合的交互作用总体表现为协同抑制作用。
此外，PCE（0.10 mg/kg）与CT（9.60 mg/kg）复合、PCE（0.20 mg/kg）与CT（9.60 mg/kg）复合、PCE（1.60 mg/kg）与CT（0.032～0.320 mg/kg）复合均与其他复合污染组存在显著性差异。小质量分数组PCE（0.1～0.2 mg/kg）与大质量分数CT（9.60 mg/kg）复合、小质量分数组CT（0.03～0.32 mg/kg）与大质量分数PCE（1.6 mg/kg）复合均与其他复合污染组存在显著性差异。
试验结果表明，PCE小质量分数组（0.10～0.20 mg/kg）处理加入CT后的CT-PCE复合处理对土壤呼吸率产生的抑制作用更强，且CT-PCE复合污染对土壤呼吸率的交互作用总体表现为协同作用。
3总结
CT对土壤呼吸作用的影响随时间呈先抑制、后恢复的过程，且抑制强度与CT质量分数有关，质量分数越大则抑制作用越强。CT与PCE复合污染增强了对土壤呼吸作用的抑制，与对照相比，PCE大质量分数组（0.40～1.60 mg/kg）与CT各质量分数的复合处理、CT大质量分数组与PCE各质量分数的复合处理在整个培养阶段受到很大抑制。CT与PCE体积分数差异越大，协同作用越明显。CT-PCE复合污染的交互作用对土壤呼吸率的影响主要表现为协同作用。
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四氯化锗 篇4
关键词：四氯化钛,收尘渣,钪,无害化
工业生产中采用氯化金红石或高钛渣等富钛物料来制取四氯化钛。四氯化钛的生产过程中, 会产生大量的固体废物, 由于这些固体废物产量较大、组分复杂、性质界定困难, 并含有毒性和放射性物质。如何对其进行安全可靠的处理一直都是研究的热点。
1 固体废物产生环节及主要成分[1,2,3]
1.1 固体废物的产生环节
四氯化钛生产可分为氯化、精制两个工序。主要固体废物产生的环节有: 氯化工序原料配置过程中产生的配料尘、沸腾氯化炉排放的氯化渣、收尘冷却器排放的氯化收尘渣、粗四氯化钛沉降形成的泥浆, 以及精制工序产生的高沸点泥浆和除钒泥浆等。
1.2 氯化收尘渣的主要化学成分
氯化收尘渣为富钛料高温沸腾氯化制取四氯化钛过程中收尘器收下的烟尘。富钛料高温沸腾氯化制取四氯化钛过程中, 富钛料中的金属元素与金属钛一起被氯化为金属氯化物气体释放出来。在急冷塔中向混合气体喷入精制工段返回的含钒粗四氯化钛泥浆以冷却Ti Cl4, 在高效旋风分离器中分离出铁、锰、镁、铝、硅、钙等氯化物固体杂质气体的金属氯化物以及没有反应的钛和石油焦。氯化收尘渣主要为铁、锰、镁、铝、硅等的氯化物和钛、石油焦, 主要成分见表1。
2 氯化收尘渣等生产固废危害及处理的原则[4,5]
2.1氯化收尘渣危害
氯化收尘渣是冶金固体废弃物中典型的一种固体废弃物, 这些污染物大部分都具有有毒有害、污染面积大、辐射范围广、污染严重的特点。在我国, 每年为了处理这些有害的固体废弃物都耗费了大量的人力、物力和财力资源。
氯化收尘渣的危害主要体现在以下几个方面:
2.1.1侵占土地。固体废物的产生数量越来越多, 其侵占土地面积也随之成比例逐年增长, 专家估测每年都有约1 000余万吨固体废物因无法处理而不得不堆积在城郊或公路两旁, 几万公顷的土地被它们侵吞。
2.1.2污染土壤。固体废弃物不仅占用了大量土地, 而且废弃物经过雨淋将浸出有毒物质, 这些有毒物质不断的渗入土壤中, 使土地毒化、酸化、碱化。
2.1.3污染地表水和地下水。氯化收尘渣很容易通过雨水冲刷进入江河湖泊, 对水体造成严重的污染和破坏。
2.1.4污染大气。氯化收尘渣中含有四氯化钛, 四氯化钛在空气中遇到水蒸气会释放大量的酸白烟, 强烈刺激人的呼吸道。收尘渣微粒在大风的作用下, 随风扩散, 造成雾霾等的发生。
2.2 氯化收尘渣处理的原则
随着人们对社会发展过程中出现的环境问题关注度加深, 国家相关部门在处理固体废弃物的过程中, 制定了一系列的原则。例如全过程管理的原则、“三化”原则、固体废弃物分类原则、优先管理有毒有害废物的原则、鼓励集中处置的原则等。“三化”原则是指在固体废物的处理过程中采用减量化、无害化、资源化的方法。
减量化是指在处理过程中减少固体废物的产生量, 最大限度地合理开发利用资源和能源, 这是治理固体废弃物的第一要求和措施。
资源化是指对固体废弃物进行回收和利用或其他再利用等, 使固体废弃物通过综合利用后变成产品或转化为可再利用的二次资源, 实现固体废弃物的资源化。
无害化是指对固体废弃物进行减少其种类、降低有害物质的浓度, 消除和减轻其危险等[6]。
3氯化收尘渣目前的处理方式
沸腾炉尘中含有大量的金属氯化物, 这些金属元素大部分来自于高钛渣、金红石等富钛料。由于矿物原料成分复杂, 因此沸腾炉尘中的金属元素回收难度较大, 回收成本很高。为此, 国内目前一般采用以下处置方案[6]。
方案一:利用氯化炉尾气燃烧产生的热能将沸腾炉尘高温水解, 从而回收HCl气体, 制备盐酸。将氯化收尘渣加水调成泥浆, 送入尾气燃烧炉, 加热至500~550℃即可水解完全。残渣中金属氧化为不溶于水的无公害氧化物, 生成的Hcl气体用水吸收成为商品盐酸。铁、锰、铝的氯化物转化为无公害的氧化物, 可用作炼铁原料。钙、镁氯化物仍留在处理后的余渣中。
方案二:将氯化收尘渣调浆后用石灰乳中和至p H=6.5~9.0, 用泵将中和后的污水打入厢式压滤机进行压滤, 滤液回用, 滤饼中含有大量金属氢氧化物及金属氧化物, 这些泥饼与黏土按照一定的比例混合后可以烧制路砖等建筑材料。
4 基于综合利用的氯化收尘渣无害化处理
4.1从氯化收尘渣中回收钪, 实现资源利用
在钛的生产过程中, 在用钛矿物进行电弧炉熔炼高钛渣时, 钛矿物所含的钪以氧化钪的形式留在高钛渣中, 将高钛渣进行高温氯化生产Ti Cl4时, 钪在氯化烟尘中得到明显的富集。
与钛精矿及高钛渣相比, 收尘渣中钪的品位有明显提高, 高钛渣中钪含量为0.0076%-0.0082%, 经沸腾氯化后在氯化收尘渣中含钪量品位提高到0.01%-0.03%。因此氯化收尘渣是一种很好的提钪原料。
用氯化收尘渣作为提钪原料较之其他矿物或高钛渣作为原料的优点是:在高温氯化过程中钪氯化为三氯化钪进行升华, 而在收尘过程中氯化钪则优先冷凝进入烟尘与四氯化钛分离, 此氯化物中的钪易溶于水, 从而大大简化了浸出过程。氯化烟尘中的钪可以富集到150.2-160.1g/t。利用氯化收尘渣提钪工艺如图1所示:
4.2 无害化处理:
氯化收尘渣主要以氯化物的形式存在, 遇水大量溶解形成水溶液, 其氯离子含量达100mg/L以上。高于我国规定的污水综合排放标准中氯离子含量标准, 不能直接排放, 需对其进行处理, 否则会对环境造成严重污染。
沸腾氯化渣中的金属绝大多数以氯化物形式存在, 它们的淋滤液会严重污染环境。因此, 为了降低这些物质对环境的污染, 将沸腾氯化渣进行溶解, 使大量的可溶氯化物尽可能溶解于水中, 过滤后滤除不溶于水的大量碳和二氧化钛后, 加石灰水中和处理滤液, 经过滤使金属杂质以氢氧化物沉淀的形式除去, 实现无害化。无害化处理工艺如图2所示。
4.3氯化钙的综合利用[6,7]
“三废”中氯化钙的含量极大, 一般为10%-20%。利用生产过程的高温气体将氯化钙进行多级浓缩、结晶, 生成Ca Cl2·2H2O, 作为副产品销售。
4.4一次滤渣的综合利用[6,7]
一次滤渣的主要成分是Ti O2以及残留的石油焦。其中Ti O2含量约为15%、石油焦约为35%、水50%左右。滤渣经过皮带机送至摇床选出石油焦, 经过两级摇床选出的石油焦直接送往蒸汽锅炉房作为燃料使用。剩下的渣主要含Ti O2, 送至干燥系统进行干燥。
分离出来的Ti O2由于粒度太小一般不能再次用于沸腾氯化炉作为原料, 但是可以出售作为电焊条和搪瓷的生产, 实现了可持续利用, 产生很大的经济利益, 并且节约了成本。
5结语
沸腾氯化法四氯化钛生产产生一定的固废, 固废如不处理, 将产生严重的环境污染。随着国家和人民对于生态环境保护意识的增强, 固体废物的处理过程中采用减量化、无害化、资源化的方法, 可以实现企业的可持续生产。此氯化法工艺不仅在工艺上更为简单、方便, 而且对环境污染也较小。
参考文献
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[6]赵海涛.腾氯化法四氯化钛生产中固体废物的综合利用[J].有色金属工程, 2015, 5 (1) :94-96.
氯化钾片说明书 篇5
【商品名称】氯化钾片(力生)
【拼音全码】LvHuaJiaPian
【主要成份】氯化钾结构式：KCl分子式：KCl分子量：74.55
【性状】氯化钾片为白色片
【适应症/功能主治】1.治疗低钾血症各种原因引起的低钾血症。2.预防低钾血症当患者存在失钾情况。3.洋地黄中毒引起频发性、多源性早搏或快速心律失常。
【规格型号】0.25g*100s
【用法用量】口服钾盐用于治疗轻型低钾血症或预防性用药。常规剂量成人每次0.5～1g(6.7～13.4mmol)，每日2～4次，饭后服用，并按病情调整剂量。一般成人每日大剂量为6g(80mmol)。
【不良反应】1.口服可有胃肠道刺激症状，如恶心、呕吐、咽部不适、胸痛(食道刺激)，腹痛、腹泻、甚至消化性溃疡及出血。在空腹、剂量较大及原有胃肠道疾病者更易发生。2.原有肾功能损害时应注意发生高钾血症。
【禁忌】1.高钾血症患者。2.急性肾功能不全、慢性肾功能不全者。
【注意事项】1.下列情况慎用：①急性脱水，因严重时可致尿量减少，尿K+排泄减少;②家族性周期性麻痹，低钾性麻痹应给予补钾，但需鉴别高钾性或正常性周期麻痹;③慢性或严重腹泻可致低钾血症，但同时可致脱水和低钠血症，引起肾前性少尿;④传导阻滞性心律失常，尤其应用洋地黄类药物时;⑤大面积烧伤、肌肉创伤、严重感染、大手术后24小时和严重溶血，上述情况本身可引起高血钾症;⑥肾上腺性异常综合征伴盐皮质激素分泌不足;⑦接受留钾利尿剂的病人。2.用药期间需作以下随访检查：①血钾;②心电图;③血镁、钠、钙;④酸碱平衡指标;肾功能和尿量;3.服用普通片剂及糖衣片时，对胃肠道有强烈的刺激作用，所以好溶解成溶液后服用。
【儿童用药】尚未明确
【老年患者用药】老年人肾脏清除K+功能下降，应用钾盐时较易发生高钾血症。
【孕妇及哺乳期妇女用药】尚未明确
【药物相互作用】1.肾上腺糖皮质激素尤其是具有较明显盐皮质激素作用者、肾上腺盐皮质激素和促肾上腺皮质激素(ACTH)，能促进尿钾排泄，合用时降低钾盐疗效。2.抗胆碱能药物能加重口服钾盐尤其是氯化钾的胃肠道刺激作用。3.非甾体类抗炎镇痛药加重口服钾盐的胃肠道反应。4.合用库存血(库存10日以下含钾30mmol/L，库存10日以上含钾65mmol/L)、含钾药物和保钾利尿药时，发生高钾血症的机会增多，尤其是有肾损害者。5.血管紧张素转换酶抑制剂和环孢素A能抑制醛固酮分泌，尿钾排泄减少，故合用时易发生高钾血症。6.肝素能抑制醛固酮的合成，尿钾排泄减少，合用时易发生高钾血症。另外，肝素可使胃肠道出血机会增多。7.缓释型钾盐能抑制肠道对维生素B12的吸收。
【药物过量】引起高钾血症。
【药理毒理】氯化钾是一种电解质补充药物。钾是细胞内的主要阳离子，是维持细胞内渗透压的重要成分。在细胞内浓度约为150～160mmol/L，在细胞外液浓度较低，仅为3.5～5.0mmol/L。机体主要依靠细胞膜上的Na+、K+、及ATP酶来维持细胞内外的K+、Na+浓度差。体内的酸碱平衡状态对钾的代谢有影响，如酸中毒时H+进入细胞内，为了维持细胞内外的电位差，K+释放到细胞外，引起或加重高钾血症。正常的细胞内外钾离子浓度及浓度差与细胞的某些功能有着密切的关系，钾参与酸碱平衡的调节，糖、蛋白质的合成以及二磷酸腺苷转化为三磷酸苷需要一定量的钾参与;钾参与神经及其支配器官间、神经元间的兴奋过程，并参与神经末梢递质(乙酰胆碱)的形成;心脏内钾的含量可影响其活动，低钾时心脏兴奋性增高，临床血钾过低的患者以心律失常为主;钾是维持骨骼肌正常张力所必需的离子。钾离子不足则表现为肌无力，抽搐。
【药代动力学】氯化钾口服后可迅速被胃肠道吸收。钾90%从肾脏排泄，10%随粪便排出。
【贮藏】密封，在干燥处保存。
【包装】口服固体药用高密度聚乙烯瓶包装，每瓶100片。
【有效期】24月
【执行标准】《中国药典》版二部
【批准文号】国药准字H1167
【生产企业】天津力生制药股份有限公司
观点:氯化铵价格走势 篇6
信息中心主任陈丽：氯化铵在农业上除了作为复合肥原料外，还可以直接施用。这一块市场前些年有所开发，但没有开发好。前些年有些企业以氯化铵、硫酸铵作原料，里面加些缓释剂之类的添加物，然后进行造粒，以“新型氮肥”的名义销售。由于当时尿素价高，加之厂家及经销商的大力推广，在有些地区也形成了一定市场。但由于部分厂家急功近利，大玩概念，胡乱吹嘘，产品定价过高，性价比低，市场渐渐偃旗息鼓。不过总的来看，氯化铵直接施用是今后值得大力开发的一块市场，也是扭转氯化铵被动局面的一个有效手段。如果直接施用市场开发好了，不仅可以有效增加市场需求，而且相比于给复合肥厂家做原料，产品的销售价格还有所提高，可以提高企业的经济效益。
广州隆林农资公司总经理陈吉良：氯化铵主要用于农业，另外还有少部分工业用途，主要用于干电池和蓄电池的制造，金属焊接助熔剂、电镀添加剂、印染、医药、精密铸造、阻燃耐火剂、化学试剂，制造无机聚合物，还用于鞣革、制蜡烛、胶黏剂等。工业氯化铵的纯度要求高，要求含量达99%以上。总体来看，工业氯化铵需求有增有减，基本平稳，没有太大变化。以前工业氯化铵在干电池上应用较多，但近年来随着锂电池等大容量的新型电池迅速抢占市场，干电池的市场容量在缩小，对氯化铵的需求量也在减少。但工业氯化铵的其他下游行业需求有所增加，今后还应多下力气拓展。
湖南冷水江市湘丰农资经贸有限公司董事长李跃：目前氯化铵的最大优势就是与尿素相比价格明显偏低。以尿素出厂价1400元/吨、干铵出厂价450元/吨计算，等氮量氯化铵价格只有尿素价格的59.13%。这对复合肥厂家很有诱惑力，会想方设法多用氯化铵，而减少尿素的使用量。目前氯化铵市场出现了一些稍显积极的迹象，一是有些复合肥厂家已开始着手准备秋季肥的原材料采购，鉴于目前氯化铵价格确实很低，部分下游厂商表示已经开始准备适当增加采购量。二是出口量增加，1～4月累计出口肥料用氯化铵7万吨，同比增长225.64%。4月份出口2.08万吨，同比增长943.31%。目前很多厂商对后市出口抱有着较高的期待。三是尿素价格低位整理，未再继续大幅下跌，山东等地价格略有反弹，这使得氯化铵价格继续下跌压力有所减轻。预计氯化铵价格有望逐渐触底企稳。但从更长远的情形看，氯化铵市场仍不容乐观。除非市场大环境发生重大变化，否则氯化铵市场长期走弱将难以避免。
四氯化锗 篇7
关键词：氧化氯化,对位选择性,甲苯
甲苯的下游产品中, 对氯甲苯是生产农药, 医药, 染料等精细化工产品的重要中间体[1,2,3], 而邻氯甲苯的市场价值要小很多。一直以来, 人们都在努力寻找甲苯环氯化时提高对位产物比例的方法, 文献[4,5]报道用路易斯酸和噻蒽或噻蒽的衍生物作催化剂, 氯化产物中对氯甲苯与邻氯甲苯之比为1. 4∶1, 虽然该方法能获得较高的对邻比 ( para/ortho) , 但是反应条件苛刻, 且助催化剂不易合成, 成本很高。另有文献[6,7]报道用钾L - 型分子筛作催化剂, 氯代脂肪醇为助催化剂, 产物中对氯甲苯与邻氯甲苯之比为3. 3∶1, 但是分子筛晶格容易被反应产生的酸破坏, 催化剂寿命短, 再生以后重复使用时氯化产物中对氯甲苯的比例明显下降, 同时间位产物含量高达1. 5% , 而对氯甲苯和间氯甲苯的沸点相当接近很难分离, 难以得到市场要求的对氯甲苯的纯度, 因而无法应用于工业化生产。
目前所采用的甲苯氯化工艺主要有间接氯化和直接氯化两种方法[8,9,10,11,12], 但其甲苯转化率和对位选择性都不高, 有必要进一步寻找提高对氯甲苯比例的方法。有文献报道[13,14], 使用过氧化物氧化氯化一些芳香族化合物, 并获得了较高对位选择性的产物, 但用过氧化物氧化氯化甲苯的研究却很少。本文主要研究在过氧化物/金属氯化物体系中, 各种反应参数对甲苯氧化氯化产物对位选择性的影响, 寻找合适的氯化体系和最佳反应条件。
1 实验部分
1. 1 仪器与试剂
气相色谱- 质谱联用, Shimadzu GCMS - QP2010; 磁力搅拌器, 巩义英峪予华。
过硫酸氢钾; 甲苯; 氯化锂; 乙腈; 过氧化氢; 氯化钠甲醇; 三氟乙酸, 所有试剂均为分析纯级, 不进行纯化直接使用。
1. 2 实验方法
在50 m L圆底烧瓶中, 加入甲苯 ( 2. 0 mmol) , 过氧化物 ( 1. 0 mmol) , 氯化剂 ( 2. 2 mmol) , 溶剂 ( 10. 0 m L) , 在一定温度下搅拌。一段时间后, 过滤反应后的溶液, 将滤液进行气相色谱—质谱分析。
2 结果与讨论
2. 1 氧化剂对甲苯转化率和对位选择性氯化的影响
甲苯 ( 2. 0 mmol) , Li Cl ( 2. 2 mmol) , CH3CN ( 10. 0 m L ) , 反应温度10 ℃ , 反应时间12 h, 考察不同的氧化剂对甲苯的转化率及其邻对位选择性的影响。用过硫酸氢钾 ( Oxone) 作氧化剂时, 甲苯完全转化, 对位选择性为75% , 对邻比为3. 00。而当用过硫酸钾及次氯酸钠作氧化剂时, 对邻比显著下降。在相同条件下, 用过氧化氢作氧化剂时, 基本没有氯化产物产生。
a:通过GC-MS分析获得, N2为载气, 流速为5 mL/min, 柱温50℃, 气化室温度100℃, 下同。
2. 2 氯化剂对甲苯转化率和对位选择性的影响
以过硫酸氢钾为氧化剂, 考察不同的氯化剂对甲苯转化率及对位选择性的影响。从表2 可见, 使用氯化锂作为氯化剂时, 甲苯完全转化且获得较高的对位选择性和对邻比。
b:通过GC-MS分析获得。反应条件:甲苯 (2.0 mmol) , 氯化剂 (2.2 mmol) , 乙腈 (10.0 mL) , 过氧化物 (1.0 mmol) , 10℃, 12 h。
2. 3 溶剂对甲苯转化率及对位选择性的影响
c:通过GC-MS分析获得。反应条件:甲苯 (2.0 mmol) , 氯化剂 (2.2 mmol) , 溶剂 (10.0 mL) , 过氧化物 (1.0 mmol) , 10℃, 12 h。
以过硫酸氢钾为氧化剂, 氯化锂为氯化剂, 考察溶剂对甲苯转化率及对位选择性的影响。从表3 可以看出, 当以乙腈作溶剂时, 甲苯完全转化, 获得较高的对位选择性和对邻比。用极性较小的溶剂 ( 二氯甲烷, 乙酸乙酯) , 质子溶剂 ( 甲醇) 及酸性溶剂 ( 三氟乙酸) 时, 甲苯转化率和对邻比显著降低。用碱性溶剂 ( 甲胺, N, N - 二甲基甲酰胺) 时, 无对氯甲苯和邻氯甲苯生成。
2. 4 氧化剂当量对甲苯转化率及对位选择性的影响
甲苯浓度不变 ( 0. 44 mol/L) , 考察过硫酸氢钾的量对甲苯转化率及对位选择性的影响。当过硫酸氢钾与甲苯的摩尔量比为0. 5 时, 获得较高的对位选择性和对邻比。当过硫酸氢钾与甲苯的摩尔量比从0. 5 增加到2. 2 时, 甲苯对位选择性从75%下降至61% , 对邻比从3. 00 降至1. 74。而当过硫酸氢钾与甲苯的摩尔量比从0. 5 降至0. 25 时, 甲苯的转化率降至70% , 对邻比降至2. 59。
d:通过GC-MS分析获得。n=noxone∶ntoluene, 反应条件:甲苯 (2.0 mmol) , 氯化剂 (2.2 mmol) , 乙腈 (10.0 mL) , 10℃, 12 h。
2. 5 反应温度对甲苯转化率及对位选择性的影响
甲苯 ( 2 mmol) , Li Cl ( 2. 2 mmol) , Oxone ( 1 mmol) , CH3CN ( 10 m L) , 反应12 h, 考察反应温度对甲苯的转化率及对位选择性的影响。从表5 可知, 当反应温度从10 ℃ 增加至80 ℃ 时, 甲苯的对邻比从3. 00 下降至1. 00, 甲苯的对位选择性从75%降低至5% 。当反应温度降低至0 ℃ 时, 甲苯的转化率、对位选择性和对邻比均降低。
e:通过GC-MS分析获得。
2. 6 反应时间对甲苯转化率及对位选择性的影响
在其他反应参数最优化条件下, 考察反应时间对甲苯的转化率及对位选择性的影响。从表6 可以看出, 反应时间对甲苯转化率的影响不大, 而对甲苯对位选择性有较大的影响。当反应时间从6 h增加至12 h, 甲苯对位选择性从60% 增加至75% , 同时对邻比从1. 82 增加到3. 00。当反应时间延长至24 h, 甲苯的对位选择性和对邻比均降低。
f:通过GC-MS分析获得。反应条件:甲苯 (2.0 mmol) , 氯化剂 (2.2 mmol) , 乙腈 (10.0 mL) , 过氧化物 (1.0 mmol) , 10℃。
3 结论
四氯化锗 篇8
1 材料和方法
1.1 动物药品及试剂
4月龄昆明种小鼠，雌雄性各半分笼饲养，由本院动物中心提供。丙二醛(MDA)、丙氨酸转氨酶(ALT)、天冬氨酸转氨酶(AST)、谷胱甘肽(GSH)、超氧化物歧化酶(SOD)、一氧化氮合酶(NOS)、一氧化氮(NO)及蛋白质检测试剂盒购自南京建成生物工程研究所，其余为国产分析纯生化试剂。
1.2 仪器设备
ZS83-1型内切式组织匀浆机(浙西机械厂)，MDF-382E型超低温冰箱(日本Sony公司)，722S型分光光度计(上海第二光学仪器厂)，RA-50半自动生化分析仪(美国Technicon公司)。
1.3 山药多糖的提取
淮山药干片洗净加双蒸水置40℃浸泡4 h，用匀浆器匀浆，按1∶8加40℃双蒸水提取2 h，用4层纱布过滤冷却后取上清4 000 r/10 min离心去杂质，于80℃浓缩，加乙醇浓度至80%时山药多糖析出，静置后出现沉淀，4 000 r/10 min离心，回收乙醇，沉淀用无水乙醇提取3次，冷冻干燥后为灰白色山药粗多糖，用蒽酮法测定山药多糖的含量为18.67%。
1.4 方法
50只小鼠随机分为5组，分正常对照组：常规饲料，饮自来水;病理造模组：常规饲料，饮自来水;山药多糖保护组：常规饲料，饮自来水，每天按100mg/kg体重山药多糖灌胃[5];镁离子保护组：常规饲料，饮含20 mmol/L硫酸镁的自来水[6]：镁离子山药多糖保护组：饮含20 mmol/L硫酸镁的自来水，每天按100 mg/kg体重山药多糖灌胃。饲养8 d，末次灌胃2 h，正常对照组腹腔注射调和油溶液，其余各组腹腔注射0.15%四氯化碳调和油溶液(10 m L/kg体重)，12 h后禁食不禁水，24 h眼球取血，分离血清，用赖氏法测ALT、AST，用硫代巴比妥酸法按试剂盒要求测MDA。
处死小鼠，取出肝脏置冰生理盐水中洗净血液，用滤纸吸去水分称重计算肝体指数，然后用pH 7.4的PBS按1∶10稀释冰浴下匀浆，4 000 r/min离心5 min，取上清液用双缩脲法测各组织匀浆中蛋白质含量，按试剂盒要求测肝匀浆中MDA、SOD、GSH、NOS、NO的含量。
1.4 统计学处理
所得数据用SPSS 10.0软件进行方差分析，以P=0.05为检验标准。
2 结果
2.1 镁离子、山药多糖对四氯化碳肝损伤小鼠血清ALT、AS T的影响
模型组与对照组比较ALT、AST显著升高，说明肝损伤模型是成功的。镁离子、山药多糖保护组可降低血清ALT和AST活性，与模型组比较有统计学意义(P<0.05);镁离子和山药多糖联合应用保护作用加强，与模型组比较差异有显著性(P<0.01)。结果见表1。
注:1)与模型组比较,P<0.05;2)与模型组比较,P<0.01
2.2 镁离子、山药多糖对四氯化碳肝损伤小鼠肝体指数、肝脏MDA及血清MDA的影响
肝体指数是反应肝细胞炎性病变的重要指标，正常对照组可明显降低肝体指数，与模型组比较差异有显著性(P<0.001)，说明造模是成功的。山药多糖、镁离子保护组及两者联合应用均可降低肝体指数，与模型组比较差异有显著性(P<0.01)。MDA是脂质过氧化的代谢产物，山药多糖、镁离子保护组能降低四氯化碳肝损伤小鼠肝脏MDA的含量，山药多糖和镁离子联合应用有协同作用，与模型组比较差异有统计学意义(P<0.01～<0.001)。山药多糖和镁离子单独应用虽能降低血清MDA的含量，但与模型组比较无统计学意义;山药多糖和镁离子联合应用可降低肝脏及血清中MDA的含量，与模型组比较差异有显著性(P<0.01)，结果见表2。
注:1)与模型组比较,P<0.01;2)与模型组比较,P<0.001
注：1)与模型组比较，P<0.01;
2)与模型组比较，P<0.001
2.3 镁离子、山药多糖对四氯化碳肝损伤小鼠GS H和S OD的影响
GSH是细胞内的重要还原物质，模型组GSH含量比对照组GSH含量低(P<0.001)，说明肝损伤模型组消耗大量的GSH;山药多糖、镁离子保护组能显著提高GSH含量，两者联合应用亦有协同作用，与模型组比较差异有显著性(P<0.01～0.001);SOD虽然是体内重要的抗氧化酶，但是，山药多糖、镁离子单独应用和联合应用保护组SOD活性反而比模型组低;其中山药多糖与镁离子联合应用与模型组比较差异有显著性(P<0.01)。
注:1)与模型组比较,P<0.01;2)与模型组比较,P<0.001
2)与模型组比较，P<0.001
2.4 镁离子、山药多糖对四氯化碳肝损伤小鼠NO及NOS的影响
对照组与模型组比较NOS活性和NO含量降低(P<0.01)，说明四氯化碳肝损伤时NOS活性和NO含量升高;山药多糖、镁离子保护组可降低NOS活性及NO含量，联合就用有协同效应，与模型组比较差异有显著性(P<0.01～<0.001)，结果见表4。
注:1)与模型组比较,P<0.01;2)与模型组比较,P<0.001
3 讨论
四氯化碳是经典的肝损伤毒物，经肝细胞代谢产生自由基，无选择性的损伤肝细胞的各个组分，首先引起膜性损伤，严重时可导致肝细胞变性坏死[5]。本研究表明，四氯化碳所致化学性肝损伤，产生过量的自由基广泛损伤肝细胞，导致模型组小鼠肝脏出现炎性病变肝体指数增加，血清ALT、AST活性及MDA含量升高，肝脏MDA含量增高GSH含量减少，NOS活性及NO含量增加。
ALT和AST主要存在肝细胞的胞液和线粒体中，血清中含量很低，所以血清中ALT和AST可反映膜损伤程度;四氯化碳在肝内代谢产生自由基，攻击肝细胞膜和线粒膜，引起肝脏出现炎性肝损伤，导致模型组肝细胞肿胀，肝体指数增大，膜通透性增加致使ALT、AST逸出细胞，血清ALT、AST升高;山药多糖和镁离子能降低肝体指数，降低血清ALT、AST的活性，与模型组比较差异有统计学意义(P<0.05)，镁离子和山药多糖联合应用有协同效应与模型组比较差异有显著性(P<0.01)，说明镁离子和山药多糖能对抗四氯化碳所致炎性病变对膜损伤有保护作用，联合应用有协同效应。脂质过氧化代谢的终产物MDA，可直接激活Kupffer细胞，使之分泌细胞因子，再激活肝星状细胞进一步损伤肝细胞，所以MDA含量可反映自由基对肝细胞损伤程度，山药多糖和镁离子保护组可降低肝脏MDA的含量，联合应用有协同作用(P<0.01～P<0.001)。血清中MDA的含量可来源于肝脏也可来源于各组织，所以，正常对照组、镁离子、山药多糖保护组虽能降低血清中MDA的含量，与模型组比较无统计学意义;镁离子和山药多糖联合应用有协同效应，与模型组比较差异有显著性(P<0.01)。证明镁离子和山药多糖联合应用能增强清除自由基作用。
SOD是体内重要的抗氧化酶，已知真核细胞中根据SOD活性中心所含金属离子不同，分为铜锌超氧化物岐化酶(Cu,Zn-SOD)存在胞外和胞液中;锰超氧化物岐化酶(Mn-SOD)存在于线粒体中，氧自由基(O2-)生成过多时可诱导Mn-SOD的合成。当体内代谢过程中产生自由基时，SOD可催化氧自由基(O2-)反应产生过氧化氢，过氧化氢与GSH在GSH-Px催化下生成水，从而清除自由基;但本研究模型组SOD并不降低，与对照组比较相反有升高的趋势，主要是在急性肝损伤时产生的自由基尚未损伤到DNA时可诱导SOD的合成[6]，但仍不能有效的清除自由基，导致脂质过氧化产物MDA升高而损伤肝细胞。山药多糖和镁离子保护组虽然不能升高SOD的活性，但肝脏及血清中MDA明显降低，说明山药多糖和镁离子具有直接对抗和清除自由基的作用[5]，联合应用有协同作用。GSH是生物体内重要的还原物质。GSH可作为GSH-Px等的辅酶参与清除自由基，同时GSH也具有直接清自由基的作用[7]，急性肝损伤时加速模型组GSH的消耗，导致GSH明显降低，山药多糖和镁离子保护组能升高GSH的含量，说明山药多糖能直接清除自由基，或者是通过促进谷胱甘肽合成酶的合成，增加GSH的含量，与模型组比较差异有统计学意义(P<0.01～P<0.001)。
一氧化氮是L-精氨酸(L-Arg)在一氧化氮合酶(NOS)催化下生成的，NOS分为结构型NOS(c NOS)、内皮型NOS(e NOS)和诱导型NOS(i NOS)，后者主要分布在肝细胞和Kupffer细胞及肝内皮细胞，四氯化碳肝损伤时模型组NOS活性和一氧化氮含量升高，其原因是四氯化碳肝损伤时产生的内毒素及TNF等细胞因子，作用于肝细胞诱导型NOS的基因表达，一氧化氮对肝细胞具有双重作用，既有保护功能又有杀伤毒性与促进炎症的双重作用[9]。一氧化氮一方面能和羟自由基(·OH)反应，生成HONO而减轻羟自由基对组织的损伤;另一方面NO过高可直接抑制线粒体呼吸，使肝细胞内能量代谢障碍而引起肝细胞凋亡和坏死，所以一氧化氮是氧化应激损伤肝细胞的最主要自由基之一[10]。临床资料表明急慢性肝炎肝硬化患者血清一氧化氮的水平明显升高[11]，本研究模型组NOS活性和一氧化氮的含量与对照组比较显著升高(P<0.01)，说明四氯化碳肝损伤时NOS基因表达及一氧化氮的含量增加与肝细胞损伤密切相关，山药多糖和镁离子保护组NOS活性及一氧化氮的含量明显降低，表明山药多糖和镁离子可通过降低NOS活性和一氧化氮的含量对抗肝损伤，联合应用对肝损伤保护作用加强，见表4。
综上所述，山药多糖和镁离子可通过降低四氯化碳肝损伤小鼠肝体指数，减轻炎性浸润，降低血清中ALT、AST和MDA的含量，提高肝脏GSH的含量，降低NOS的活性和一氧化氮的含量。由于山药多糖和镁离子并不能升高SOD的活性，但肝脏MDA则显著降低，说明山药多糖和镁离子具有直接对抗和清除自由基的作用，对实验性肝损伤有保护作用，镁离子、山药多糖联合应用有协同效应。
摘要：目的探讨镁离子、山药多糖单独应用和联合应对四氯化碳肝损伤的保护作用。方法50只小鼠随机分为5组,分正常对照组、病理造模组、山药多糖保护组(按100mg/kg体重山药多糖灌胃)、镁离子保护组(饮含20mmol/L硫酸镁的自来水)、镁离子山药多糖保护组(饮含20mmol/L硫酸镁的自来水,按100mg/kg体重山药多糖灌胃)、饲养8d,末次灌胃2h,正常对照组腹腔注射调和油溶液,其余各组腹腔注射0.15%四氯化碳调和油溶液,12h后禁食不禁水,24h眼球取血,分离血清测定ALT、AST,MDA。取出肝脏称重计算肝体指数,用pH7.4的PBS制备10%肝匀浆,测定MDA、GSH、SOD、NOS及NO含量。结果镁离子、山药多糖保护组能降低肝体指数及血清ALT和AST,与模型组比较差异有显著性(P<0.05～0.01)。提高GSH含量,降低MDA、NO含量和NOS活性,镁离子和山药多糖联合应用保护作用加强,与模型组比较(P<0.01～0.001)。结论镁离子、山药多糖对四氯化碳肝损伤有保护作用,联合应用有协同效应。
关键词：镁离子,山药多糖,四氯化碳,肝损伤
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四氯化锗 篇9
1 光纤原料高纯四氯化硅的制备
随着信息技术的不断发展, 在信息的承载过程中, 光纤起着极其关键的媒介作用, 市场需求量也越来越多。而制备光纤的主要原料就是高纯四氯化硅, 在光线的总成分中, 高纯四氯化硅的总质量约为58%~95%。通过对粗四氯化硅的提纯, 可以获得高纯四氯化硅, 作为光纤原料。在对粗四氯化硅进行处理时, 制备方法多种多样, 在高温下, 对粗四氯化硅的氯化制取是最常用的方法, 反应方程式如下所示:
在工业上, 对四氯化硅进行提纯, 通过采用的方法为固定吸附和多级精馏, 在多级精馏的操作下, 对粗四氯化硅完成初步提纯, 接着采用固体吸附, 将四氯化硅中的微量极性物质除去, 比如三氯化硼等。经过两种方法的交替进行, 最终实现高纯四氯化硅的提取。
2 三氯氢硅的制备
氢气和四氯化硅在一定条件下, 可以生产三氯氢硅, 有效防止了二次污染, 还可以获得氯化氢和三氯氢硅, 是生产多晶硅的主要原料。对于企业而言, 在购置多晶硅时, 使成本大大降低, 使企业的竞争力不断提升。在氢化还原工艺中, 实现了多晶硅生产的绿色闭合循环, 具有较高的现实意义。比如热氢化工艺:在多晶硅企业中, 处理四氯化硅的主要工艺就是热氢化, 其原料为氢气和四氯化硅, 两者的物质的量比为1∶ (2~4) , 混合预热温度为130~300℃, 达到预热温度后, 方可进入氢化炉中, 实现氢化还原, 具体的反应过程如下所示:
原料进入氢化炉主要是利用气体形式实现的, 引入的杂质比较少, 可以实现产物的顺利分离。但是在四氯化硅转化过程中, 转化率比较低, 耗能量比较大。在此过程中, 加热材料为高纯石墨, 造成的损耗比较大, 致使工艺成本较高。在高温的作用下, 会产生副反应, 有氯代烷烃形成, 对三氯化硅的纯度具有较大的影响。针对上述问题, 可以对上述工艺进行改进:一是对工艺参数进行优化, 使四氯化硅的转化率得以提升;二是对工艺设备进行改进, 对反应余热进行充分利用;三是对替代型发热体进行研发;四是对大型节能热氢化炉进行开发, 使单位耗能大幅度降低。热氢化还原技术过于传统, 虽然工艺比较成熟, 但是耗能量比较高, 在工艺流程中, 设备容易出现磨损, 且四氯化硅产率比较低。除了热氢化工艺外, 还有等离子体氢化、冷氢化、催化氢化等。
3 硅酸酯类的制备
可以对四氯化硅进行一系列反应, 比如杂缩、水解、醇解等, 进而获取有机硅产品, 在此过程中, 可以对氯化氢进行回收利用。正硅酸乙酯属于硅酸类化合物, 在建筑和有机高分子领域具有较高的应用价值, 也可以作为胶合剂和涂料的助剂, 而对于水泥建材而言, 正硅酸乙酯具有较好的保水效果。通过无水乙醇和四氯化硅的反应, 可以制得正硅酸乙酯, 反应方程式如下所示:
在工业上, 间歇法工艺属于传统的合成方法, 分开进行反应和精馏, 生产规模比较小, 产品质量也达不到标准, 也不能实现原料的充分利用。而在国外, 连续法工艺应用的比较多, 且生产效率较高, 具有较大的生产能力, 产品的质量也比较稳定。通过对上述两种方法的结合, 出现了半连续化生产工艺, 见图1, 其优点表现为灵活性比较高、环境污染小、质量高、产量大。
4 白炭黑的制备
以四氯化硅为原料, 对沉淀白黑炭进行制备, 不仅操作简单, 且工艺成本较低。当前, 在制鞋方面和轮胎方面, 沉淀白黑炭具有较高的应用价值。在制备白黑炭的过程中, 有氯化氢产生, 可以对其进行回收提纯, 浓缩后, 可对其进行充分利用。同时电石渣还可以与氯化氢发生反应, 形成二氯化钙, 其是主要的化工原料;而NH3·H2O与氯化氢反应, 可以生成氯化铵, 是主要的农业肥料。现阶段, 利用四氯化硅对沉淀白黑炭进行制备, 常用的方法有三种: (1) 溶胶——凝胶法:此法首先在溶剂中, 对原料进行分散, 在水解反应作用下, 使之成为活性单体, 进而对活性单体进行聚合操作, 形成溶胶, 进而生成凝胶, 具有一定的空间结构, 经过热处理和干燥操作后, 可以得到所需的纳米粒子。以Si Cl4作为原料, 使用溶胶——凝胶法, 实现沉淀白黑炭的制备, 根据不同的加入方式, 可以分为两种制备方法:一是在水溶液中滴加四氯化硅, 进而实现沉淀白黑炭的制备, 在制备期间, 主要经历的操作有:搅拌、陈化、过滤、洗涤和干燥;二是在四氯化硅中不断滴加水溶液, 进而实现沉淀白黑炭的制备, 主要经历的操作有蒸馏水的滴加、混合溶液的陈化、沉淀的干燥、沉淀的研磨机超声分撒等, 通过此方法, 获取的沉淀白黑炭, 具有较高的纯度; (2) 微乳液法:首先创建一个油包水体系, 接着将四氯化硅缓慢滴加到体系中, 使反应在微乳相中发生, 经过一系列操作后, 比如破乳、沉淀的过滤、沉淀的干燥, 进而获取沉淀白黑炭, 在此工艺中, 可以对油相进行充分回收与利用。此方法, 操作较为简单, 可以对粒径进行有效控制, 对工艺设备没有任何耗能与损伤, 但是产量比较少, 在科研项目上较为适合, 还不能达到工业化生产的要求; (3) 沉淀法:利用不同浓度的碱液, 将四氯化硅滴在溶液内, 在滴加的过程中, 要不停的搅拌, 在反应初期, 晶核生长的比较快, 直至溶液变为弱碱性, 经过一系列操作后, 比如溶液的陈化、沉淀的过滤、沉淀的洗涤和干燥等, 即可获取产品。
除此之外, 通过对四氯化硅的处理, 还可以制备各种新型材料, 比如硅酮橡胶填料、烟雾发生材料及储氢材料等。由于四氯化硅的性质比较多, 且较为活波, 四氯化硅在其他领域的使用, 越来越多的人开始研究。
5 结语
综上所述, 近年来, 全球各类问题日益突出, 比如环境污染、能源短缺等, 而太阳光伏发电的发展, 以其自身的优势:高效性、便利性、安全性及清洁性等, 成为新兴产业, 世界各国给予高度重视。在我国, 光伏产业的发展, 对多晶硅产业的发展具有推动作用, 但是多晶硅副产物带来的四氯化硅污染, 也是亟待解决的问题。就目前的发展趋势来看, 通过对上述各种制备产物的分析, 在对四氯化硅的处理过程中, 技术重点应该放在三氯氢硅的制备上。随着工艺路线的不断成熟, 对经济效益的要求越来越高。在以四氯化硅为原料的前提下, 对光纤原料高纯四氯化硅、硅酸酯类、白炭黑的制备, 不仅实现了对废物的资源化利用, 同时也带动和促进了相关产业的发展, 具有较高的社会经济效益。
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四氯化锗 篇10
1 室内模拟试验
1.1 水泥土制作材料
砂土, 普通工业用砂, 初始含水率为24%, 颗粒级配均匀, 使用2.5 mm筛子进行过筛, 取粉细砂土。水泥, 水泥采用普通硅酸盐水泥42.5#, 其掺入比为15%。
1.2 侵蚀溶液的配置
浸泡溶液分别有清水、1.5 g/l Mg Cl2溶液、3 g/l Mg Cl2溶液、6 g/l Mg Cl2溶液、1.5 g/l Na Cl溶液、3 g/l Na Cl溶液、6 g/l Na Cl溶液。氯化钠采用天津市德恩化学试剂有限公司生产分析纯, 其中Na Cl含量不少于99.5%, p H值 (50 g/L, 25c) =5.0~8.0。氯化镁采用天津市德恩化学试剂有限公司生产分析纯, 其中Mg Cl2含量不少于98%, p H值 (50 g/L, 25c) =5.0~6.5。溶液浓度的选取和配比参考《岩土工程勘察规范》[9]。浸泡装置为自制的玻璃槽, 每小格尺寸为350 mm×260 mm×120 mm, 如图1所示。每小格放置三个水泥土样品, 侵蚀性溶液一次性添加至水泥土试块顶部3 cm左右。
1.3 试件的制作和养护
试件的制作与养护过程具体如下:
取砂土试件水灰比为0.25, 淤泥土试件水灰比为0.58, 配制完成后使用JJ—5型水泥胶砂搅拌机 (根据中国建材院水泥所的设计制造, 是我国执行国际强度试验方法ISO JC/T 681—2005的统一标准设备) 进行搅拌, 充分搅拌后, 装入直径50 mm, 高度100 mm的标准模具, 如图2所示。分两次装模, 第一次装入一半后在振动台上振动90 s后进行第二次装模, 装满后再振动90 s, 最后抹平待其固结后脱模。
制作砂质水泥土和淤泥质水泥土两组各100件, 养护24 h后拆模。试件拆模后先养护28 d, 试件的养护在温度20.9℃, 相对湿度90%的养护室中进行。养护结束后选择品相良好的试件放入侵蚀液中浸泡。
1.4 试件浸泡溶液离子浓度监测
浸泡过程中对各组浸泡从开始定期取液检测浸泡溶液的浓度, 即浸泡开始后依次测定各组第1 d、3 d、5 d、7 d、9 d、11 d、14 d、18 d、23 d、28 d的离子浓度。氯离子的检测是根据硝酸银滴定法 (GB11896—89) 。镁离子和钠离子是利用离子色谱 (ISO 14911:1998) 将原水样稀释100倍进行测试。
1.5 浸泡后试件的抗压强度试验
浸泡完成后进行无侧限抗压试验, 每组采用三个平行试样。无侧限抗压试验仪器如图3所示。
2 试验结果及分析
2.1 水泥土抗压强度试验结果及分析
2.1.1 氯化钠溶液浸泡的水泥土试块试验结果
对氯化钠溶液浸泡的所有水泥土试块在无侧限抗压试验中达到峰值时抗压强度和变形数据进行合理分析后, 得到他们之间的关系曲线如图4和图5所示。
由图4可知, 随着浸泡溶液浓度的增加, 水泥土试块的抗压强度也随之增加, 且随着浸泡天数的增加, 水泥土试块的抗压强度也增加, 如图5所示, 水泥土试块的变形随着浓度和浸泡时间的增加也随着增加, 抗压强度大的试件, 其最后变形也大。
2.1.2 氯化镁溶液浸泡的水泥土试块试验结果
对氯化镁溶液浸泡的所有水泥土试块在无侧限抗压试验中达到峰值时抗压强度和变形数据进行合理分析后, 得到他们之间的关系曲线如图6和图7所示。
由图6可知, 水泥土试块无侧限抗压强度随着浸泡的天数增加先出现增加情况, 在溶液浓度为1.5 g/L时达到最大值, 溶液浓度超过1.5 g/L时试块强度呈下降趋势, 其中浸泡28 d的水泥土试块在溶液浓度为6.0 g/L时下降最快, 而浸泡时间为7 d的水泥土试块强度随着浓度的增加而增加。变形情况与抗压强度塑性相关, 呈现相同的趋势, 如图7所示。
2.2 水泥土浸泡溶液离子浓度监测结果及分析
图8、图9、图10所示为浸泡过程中氯化钠中离子浓度关系图。
分析试验数据可知:氯化钠溶液中, 浸泡7 d时, 氯离子的消耗量分别为19.25%、31.13%和35.31%, 浸泡14 d时氯离子的消耗量分别为23.33%、41.56%和61.01%, 浸泡28 d时氯离子的消耗量分别为39.24%、60.81%和78.19%。从消耗量可以看出, 随着溶液浓度的增加, 氯离子的消耗量也随着增加, 而随着浸泡时间的增加, 氯离子的消耗量减少。钠离子7 d的消耗量分别为35.09%、34.3%和37%, 14 d的消耗量为42.28%、53.25%和54.18%, 28d的消耗量为58.6%、72.9%和82.77%, 对比氯离子的消耗量可以看出, 同时期, 钠离子的消耗量大于氯离子的消耗量, 钠离子的消耗量也是随着浓度的增加而增加的, 但随着浸泡时间的增加, 消耗量也出现减小情况。由此可知, 氯化钠溶液中, 钠离子的活跃度大于氯离子的活跃度, 即钠离子的迁移速度大于氯离子的迁移速度, 且随着浸泡溶液浓度的增加, 离子的迁移速度增加, 但随着浸泡时间的增加, 离子的迁移速度减小。
如图11、图12、图13所示, 为浸泡过程中氯化镁中离子浓度关系图。
分析试验数据可知:氯化镁溶液中, 浸泡7 d时, 氯离子的消耗量分别为25.39%、25.12%和19.54%, 浸泡14 d时氯离子的消耗量分别为34.5%、33.4%和37.9%, 浸泡28 d时氯离子的消耗量分别为50.89%、55.92%和47%。从消耗量可以看出, 随着溶液浓度的增加, 氯离子的消耗量相差不大, 而随着浸泡时间的增加, 氯离子的消耗量减少。镁离子7 d的消耗量分别为29.69%、24.62%和21.15%, 14 d的消耗量为36.08%、34.67%和42.3%, 28 d的消耗量为43.37%、43.33%和45.6%, 对比氯离子的消耗量可以看出, 同时期, 镁离子的消耗量大于氯离子的消耗量, 镁离子的消耗量也是随着浓度的增加而相差不大, 但随着浸泡时间的增加, 消耗量也出现减小情况。由此可知, 氯化镁溶液中, 镁离子的活跃度大于氯离子的活跃度, 即镁离子的迁移速度大于氯离子的迁移速度, 随着浸泡溶液浓度的增加, 离子的迁移速度并未出现增加现象, 但随着浸泡时间的增加, 离子的迁移速度减小。相对比较氯化钠溶液中的离子情况有:钠离子的活跃度大于镁离子, 镁离子的活跃度大于氯离子。
对强度试验数据和离子浓度检测结果综合分析有:
(1) 试验数据显示, 在浸泡过程中, 钠离子的活跃度大于镁离子和氯离子, 钠离子化学性质活泼, 在溶液中以离子形态存在是几乎不参与任何化学反应。在浸泡过程中活跃度大于镁离子和氯离子的主要原因在于:水泥水化产物C-S-H凝胶中结合了一定量的钠离子, Na+既可以通过表面力作用吸附在C-S-H凝胶的表面上, 又可以通过化学键力结合在C-S-H凝胶的结构中;土粒 (矿物颗粒或团粒) 表面一般带有负电荷, 围绕土粒形成电场, 在土粒电场内部分钠离子被吸附在土粒表面。
(2) 氯化钠溶液浸泡试验中, 由图4、图5和图8、图9、图10比较可得出, 在不同浓度的浸泡溶液中, 经过相同的浸泡天数, 试件的强度随浸泡溶液的浓度的增加而增加, 试件的最大变形随浸泡溶液的浓度增加而增加。试件强度的增加是由于氯离子与水泥土中水化产物氢氧化钙反应生成Ca Cl2·6H2O结晶, 在一定程度上可以提高水泥土试块的抗压强度。由浸泡溶液离子监测结果可知随着溶液浓度的增加, 氯离子的消耗量也随着增加。这与强度试验表现出来的结果相符, 同时符合化学动力学中反应离子浓度越高, 化学反应速率越快的基本理论。由于本试验中最长的浸泡时间为28 d (浸泡前养护28d) , 在这个时间内生成的结晶未超出水泥土孔隙体积, 水泥土试件的强度随溶液浓度及浸泡天数的增加呈增加状态, 如图4、图5所示。
(3) 氯化镁溶液浸泡试验中, 由图6、图7可知, 不同于氯化钠溶液浸泡情况, 浸泡14 d和浸泡28 d的试件均出现了随着浸泡溶液浓度增加试件强度和最大变形先增加后减小的情况。对比氯化钠溶液浸泡情况, 由于钠离子不参与水泥土与溶液之间的各类反应, 所以强度降低情况为溶液中镁离子所致。对于浸泡期间镁离子如何对水泥土的强度产生影响给出如下两点猜测: (1) 镁离子对氯离子与水泥土中水化产物氢氧化钙反应生成Ca Cl2·6H2O结晶过程产生了负面影响; (2) 镁离子与水泥土中物质发生反应产生不利于水泥土强度增加的物质。从化学原理出发, 氯化镁溶液中, 镁离子会与氢氧化钙反应生成松软无胶结力的胶体氢氧化镁, 氢氧化镁的溶解度低, 可以再水泥土的孔隙中积累起来, 起到一定的充填作用;镁离子与氢氧根的结合使得溶液Ph值下降, 减少了后期水泥土重要胶凝物质水化硅酸钙和水化铝酸钙 (在较高的p H值下, 溶液中析出的Ca2+超过离子交换的需要量, 使粘土矿物中的活性胶态Al2O3和Si O2溶解, 接着多余的Ca2+再与之发生反应, 生成水化硅酸钙和水化铝酸钙) 的生成;镁离子与水泥中的二氧化硅发生化学反应生成Mg O·Si O2·H2O, 其均匀分散于水化硅酸钙凝胶物中, 使水化硅酸钙的胶凝性变差。可见, 镁离子对水泥土的侵蚀性较强, 对比图4、图6可知, 镁离子对水泥土的负面影响大于氯离子。
3 结论
经过试验数据分析, 对于氯化钠、氯化镁溶液对水泥土的侵蚀效果可得到如下结论
(1) 水泥土在溶液浸泡过程中, 溶液中离子的活跃度从大到小依次为钠离子、镁离子、氯离子。
(2) 氯化钠溶液对水泥土的侵蚀效果主要取决于Ca Cl2·6H2O结晶的生成量。适量的结晶生成会填充水泥土孔隙, 增加强度;过量的结晶产生超过孔隙的体积, 造成水泥土本身结构膨胀破坏, 降低水泥土自身的黏结强度。在本试验设置的浓度和浸泡天数 (28 d) 以内, 生成的结晶未超出水泥土孔隙体积, 水泥土试件的强度随溶液浓度及浸泡天数的增加呈增加状态。
(3) 氯化镁溶液对水泥土的侵蚀机理比较复杂, 氯离子和镁离子在溶液中与水泥土水化产物发生一系列的反应。由两种溶液浸泡后的水泥土强度对比可以看出, 镁离子对水泥土的负面影响大于氯离子。
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