直接光度法

直接光度法（精选十篇）

直接光度法 篇1

关键词：乙醇除硅,稀盐酸介质,三元配合物,直接测定

矿样中微量锡的测定大多都是采用萃取法使锡与硅分离, 以消除硅的干扰, 然后进行比色测定。分析手续十分繁杂, 且繁杂的分析程序造成分析结果不稳定, 重现性差。本文用乙醇除硅, 可不经萃取, 光度法直接测定锡含量。

1 实验部分

1.1 仪器:

分光光度计

1.2 试剂

1) 过氧化钠。

2) 抗坏血酸 (120g/L) , 现用现配。

3) 柠檬酸 (500g/L) 。

4) 动物胶 (10g/L) , 现用现配。

5) 苯芴酮溶液:称取0.3g苯芴酮置于800ml烧杯中, 加入400ml乙醇, 在微热下搅拌至溶解, 再加200ml盐酸, 继续加热至溶液清澈, 冷却后, 移入1000ml容量瓶中, 用乙醇稀释至刻度。

6) 溴化十六烷基吡啶 (简称CPB, 下用此代替) :称取0.4gCPB溶于20ml乙醇中, 加入80ml水, 混合均匀。

7) 锡标准储备溶液 (100ug/ml) :称取0.1000g金属锡, 置于100ml烧杯中, 加入10ml硫酸加热溶解, 冷却, 沿杯壁慢慢加入30ml水, 冷却后移入1000ml容量瓶中, 用 (1+4) 硫酸稀释至刻度, 摇匀。

8) 锡标准溶液 (5 u g/m l) :用1mol/L硫酸稀释锡储备溶液。

1.3 标准曲线

分取0、0.5、1、2、3、5、10ml锡标准溶液于25ml比色管中, 加入5.00ml试液空白溶液, 加2滴酚酞指示剂, 用 (4+6) 盐酸调酸度至红色消失再过量3.5ml。加1ml抗坏血酸, 放置5分钟左右, 加入4ml柠檬酸, 摇匀, 加2.5ml动物胶, 再加2.00m苯芴酮, 0.5mlCPB, 用水稀释至刻度, 摇匀。30分钟后, 用1cm比色皿, 以空白溶液为参比, 于510nm处测量吸光度, 绘制标准曲线。

1.4 分析步骤

称取0.1000g～0.5000g试样于铁坩埚中, 加3g过氧化钠。在700℃的马弗炉中熔融10分钟, 取出冷却后用热水浸提, 加3m乙醇, 容量至100ml, 静置, 随同试样做空白试验。

吸取5.00ml清液于25ml比色管中, 加2滴酚酞指示剂, 用 (4+6) 盐酸调酸度至红色消失再过量3.5ml。加1ml抗坏血酸, 放置5分钟左右。然后按标准曲线分析步骤操作, 测得锡量。

2 结果与讨论

2.1 分析结果

1) 用本法对冶金部标准物质进行5次分析, 结果如下表:

2) 重现性、检出限和方法线性范围

以试剂空白为标准, 计算测量10次测量的标准偏差为0.18%, 检出限为0.04ug/ml。通过不断降低标准溶液浓度, 测出其最低分析量限为0.10 ug/ml, 即本法的线性范围为0.10ug/ml～2.00 ug/ml。

2.2 讨论

1) 硅对测定结果的影响及消除

光度法测锡时硅的存在会形成乳胶, 使得测定值失真。可以在试样熔融前加氢氟酸除硅, 但比较麻烦。本文选用在定容前加3ml乙醇, 可以将硅除尽, 达到分析要求。

2) 基体对测定结果的影响

因基体溶液与纯净水相比, 吸光度要高很。所以在做空白试验的时候要严格控制试剂的用量与试样一致;在制作标准曲线时, 也要加入同体积的空白试液, 以消除系统误差对测量结果的影响。

3) 显色剂以测定结果的影响

苯芴酮显色剂本身有很深的颜色, 所以用量的多少直接影响吸光值的大小。用量多, 颜色太深;用量少, 显色不完全。本文选用准确加入2.00ml, 精确至0.01 ml。

3 结语

用本法对标准样品Ys0-1进行5次平行测定, 所得结果均未超出误差范围, 符合分析要求。本法操作简单快速, 不易带来误差, 且分析检出限低, 重现性好, 能满足矿石中微量锡的检测。

参考文献

直接光度法 篇2

3,5-diBr-DMPAP直接光度法测定游泳池水中铜

摘要：建立了一种在表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚(OP)存在下,以2-(3,5-二溴-2 - 吡啶偶氮)-5 - 二甲氨基酚(简称3,5-diBr-DMPAP)作显色剂,用分光光度法直接测定游泳池水中铜的新方法.结果表明,在pH 4.0的`乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,以580 nm为测定波长,可选择性测定游泳池中微量铜,线性范围达0.0～0.6 μg/mL,表观摩尔吸光系数为5.568×104 L・mol-1・cm- 1.该法操作快速、简便,结果灵敏可靠,应用于游泳池水中铜的测定,结果与原子吸收法基本一致.作 者：马美萍 周茹 曹建明 MA Meiping ZHOU Ru CAO Jianming 作者单位：温州医学院环境与公共卫生学院,浙江,温州,325000期 刊：广东微量元素科学 Journal：GUANGDONG TRACE ELEMENTS SCIENCE年，卷(期)：2010,17(4)分类号：X832 O657.32关键词：铜 3,5-diBr-DMPAP 分光光度法

分光光度法快速测定化学需氧量 篇3

关键词化学需氧量;助催化剂;电热恒温干燥箱;分光光度法

中图分类号X832文献标识码A文章编号1673-9671-(2010)032-0105-01

化学需氧量(COD)是指在强酸并加热的条件下,用重铬酸钾作为氧化剂处理水样所消耗氧化剂的量。它反映了水中受还原性物质污染的程度,是反映有机物相对含量的指标之一,是我国实施排放总量控制的指标之一。目前测定化学需氧量通常采用国标《水质化学需氧量的测定——重铬酸钾法》(GB 11914-1989)测定,该方法准确度高,但消解时间长,操作复杂。在实际生产活动中,有时需要及时准确的化学需氧量的数值,以指导生产的正常运行管理。因此,作者在重铬酸钾法的基础上,加入助催化剂,使用电热恒温干燥箱进行消解,分光光度计进行测量,研发出一种分光光度快速测定化学需氧量的方法。

1方法原理

在重铬酸钾-硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝钾和钼酸铵,大大缩短了消解时间,消解完毕后采用分光光度法测定化学需氧量。

2仪器和试剂

2.1仪器

1)电热恒温干燥箱;

2)DR4000U分光光度计;

3)50mL的具塞比色管。

2.2试剂

1)消解液:称取4.9g重铬酸钾,25.0g硫酸铝钾,5.0g钼酸铵,溶解于约250mL水中,加入100mL浓硫酸,冷却后,转移至500mL容量瓶中,用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾的浓度约为0.2mol/L(C=1/6K2Cr2O7)。如表1。

2)硫酸-硫酸银催化剂:称取5.0g分析纯硫酸银,溶解于500mL浓硫酸中。

3)掩蔽剂:称取10.0g分析纯硫酸汞,溶解于100mL10%硫酸中。

3分析步骤

3.1标准曲线的绘制

1)称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾(基准试剂)用蒸馏水溶解后,转移至1000mL的容量瓶中,用蒸馏水稀释至标线,该贮备液中COD值为1000mg/L。

2)分别取上述贮备液5mL、10mL、20mL、40mL、60mL、80mL于100mL容量瓶中,加水稀释至标线,可得到COD值分别为50mg/L、100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L及原液为1000mg/L的标准使用液系列。

3)分别准确吸取6.00mL标准使用液于7个50mL的比色管中,加入2mL掩蔽剂,混匀后加入6.0mL消解液和10mL催化剂后,盖上塞子,将液体混匀。将电热恒温干燥箱接通电源,待温度达到165℃时,将比色管放入到干燥箱中,待液体也达到165℃时,加热15分钟。消解完毕后从干燥箱内取出比色管打开塞子,用吸管加入6.0mL蒸馏水,盖好塞子,摇匀冷却后,将溶液倒入2cm的比色皿中(空白按全过程操作),在600nm处以试剂空白作为参比,读取吸光度。绘制标准曲线,并求出回归方程式。标准曲线的吸光值及回归方程式如表2所示。

3.2样品测定

准确吸取6.00mL水样于50mL的比色管中,加入2mL掩蔽剂,混匀后加入6.0mL消解液和10mL催化剂后,盖上塞子,将液体混匀。将电热恒温干燥箱接通电源,待温度达到165℃时,将比色管放入到干燥箱中进行消解,消解后的操作与绘制标准曲线相同,在分光光度计上进行测量,读取吸光度,根据曲线方程,得出COD值。

4结果与讨论

4.1精密度试验

连续两天测定污水处理厂进口水样的COD值,每天各取一份水样,平行测定6次,其测定的精密度结果如表3所示。

4.2准确度试验

取由国家标准物质中心提供的COD标准样品进行测定,浓度分别为100mg/L、200mg/L、500mg/L、1000mg/L,每个标样平行测定6次。测定结果如表4所示。

由表3和表4可知,精密度和准确度均符合实验室质量控制的要求。

5结论

该方法由于加入了助催化剂,消解时间大大缩短;用分光光度法测量,操作简便,准确度高;干燥箱的容积很大,可同时大批量的测定多组样品。与国标的重铬酸钾法相比,该方法不需要回流,节约了用水,适合在生产测试现场没有自来水的条件下测定化学需氧量;测试过程需时少,节省时间,能及时提供调试生产要求的控制指标。根据多次试验表明,该方法准确度和精密度完全能满足实际工作中的要求。

参考文献

[1]刘珍.化验员读本,化学分析[M].北京:化学工业出版社,2003.

[2]国家环境保护总局.水和废水监测分析方法(第四版)[M].北京:中国环境科学出版社,2002.

作者简介

封丽红,女,工程师,邯郸市污水公司排水监测站。

霍振平,女,助理工程师,邯郸市污水公司排水监测站。

直接光度法 篇4

目前, 植物中总蒽醌成分含量 (包括游离态蒽醌和结合态蒽醌) 的测定方法常用比色法, 一般以1, 8-二羟基蒽醌、大黄素或大黄酸为对照品, 并以醋酸镁甲醇溶液或碱液作为显色剂[6]。但比色法存在实际操作时步骤较为繁复且影响因素较多的缺点。本文根据相关参考文献[7,8], 拟建立大黄总蒽醌含量测定的直接紫外分光光度法, 测定不同产地大黄的总蒽醌含量, 旨在为大黄药材的质量控制提供参考。

1实验材料

UV-2550紫外可见分光光度计:日本岛津公司;UV probe紫外工作站;KQ-5200型超声波清洗器 (40kHz, 200W) :昆山超声仪器有限公司;0412-1型高速离心机:上海手术器械厂;BS110S电子分析天平:北京赛多利斯天平有限公司;DHG-9035热风循环烘箱:上海林频仪器设备有限公司。

1, 8-二羟基蒽醌对照品:购自中国药品生物制品检定所, 批号:0829-9702;药材样品分别采集于青海、四川、甘肃、贵州等四省的10个不同产地 (见表2) , 经浙江中医药大学资源鉴定教研室俞冰副教授鉴定前三个省的样品均为掌叶大黄 (Rheum palmatum L.) , 而采集于贵州的样品经鉴定为土大黄 (Rumex nepalensis Spreng) 。实验所用乙醇为分析纯:安徽安特生物化学有限公司, 水为纯净水。

2方法与结果

2.1 溶液的制备

2.1.1 对照品溶液的制备

精密称取干燥至恒重的1, 8-二羟基蒽醌对照品2.6550mg, 置25ml容量瓶中, 加95%乙醇至刻度, 得含1, 8-二羟基蒽醌0.1062mg/ml的对照品溶液, 备用。

2.1.2 供试品溶液的制备

精密称取干燥至恒重的大黄药材1.0g, 至具塞锥形瓶中, 加入20ml 95%乙醇, 在200W功率下超声30分钟后, 滤过, 残渣再加乙醇10ml超声10分钟, 滤过, 合并两次滤液, 摇匀, 3000r/min离心5分钟, 精密吸取上清液0.1ml于25ml量瓶中, 用95%乙醇定容至刻度, 摇匀, 作为供试品溶液备用。

2.2 检测波长的确定

取供试品溶液与对照品溶液各约4ml, 以95%乙醇为空白对照, 同在紫外分光光度计上于200～400nm波长范围内扫描, 扫描图见图1。结果表明, 1, 8-二羟基蒽醌的最大吸收波长为224nm, 大黄样品的最大吸收波长为220nm, 供试品与对照品溶液的最大吸收波长均在 (222±3) nm范围内[7], 故实验选择224nm作为检测波长。

S1.对照品溶液;S2.大黄供试品溶液

2.3 标准曲线的建立

精密量取上述对照品溶液0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.20ml分别置于25ml量瓶中, 95%乙醇定容至刻度, 摇匀, 以95%乙醇溶液为空白对照, 于224nm波长处测定其吸光度, 以浓度X为横坐标, 吸光度Y为纵坐标得直线回归方程:y=166.81x-0.0009, r=0.9997。结果表明, 在0.82～4.93μg/ml范围内, 吸光度与浓度呈良好的线性关系。

2.4 方法学考察

2.4.1 精密度试验

精密吸取对照品溶液1ml, 置25ml量瓶中, 加95%乙醇至刻度, 摇匀, 在224nm波长下连续测定6次, 吸光度的RSD为0.82%。结果表明该方法精密度良好。

2.4.2 稳定性试验

移取同一供试品溶液4ml, 分别于0、2、4、8、12、24小时, 在224nm波长下测定吸光度, RSD为1.18%, 表明样品在24小时内稳定。

2.4.3 重复性试验

精密称取同一批大黄药材 (采集地:四川省德阳市) 6份, 分别按“2.1.2”项下方法制备供试品溶液, 在224nm波长下测定吸光度, 结果RSD为0.49%。表明该方法的重复性良好。

2.4.4 加样回收试验

精密称取已知总蒽醌含量的大黄药材9份, 每份约0.05g。分别精密加入1, 8-二羟基蒽醌对照品相当于大黄药材中总蒽醌含量的120%、100%、80%, 按“2.1.2”项下方法制备供试品溶液, 在224nm波长下测定吸光度, 计算加样回收率, 结果平均回收率为100.14%, RSD为0.93% (n=9) , 见表1, 表明符合要求。

2.5 含量测定

精密称取10个不同产地的药材样品, 按“2.1.2”项下方法制备供试品溶液, 在224nm波长下测定吸光度, 由回归方程计算各药材中总蒽醌的含量, 结果见表2。

3讨论

目前, 植物药中蒽醌类成分的总量测定普遍采用经典的比色方法, 但比色法由于操作烦琐, 实验影响因素较多, 常给实际实验操作带来不便。本实验结果证实, 直接紫外分光光度法的样品前处理步骤简单, 操作方便, 具有较好的准确性、重复性及稳定性, 可作为大黄中总蒽醌含量的测定方法。

研究结果表明, 青海海东藏族自治州产大黄的总蒽醌含量最高, 其次为青海海南藏族自治区产大黄, 甘肃定西市产大黄的总蒽醌含量居第三位。与其余各省相比, 青海省产的大黄的平均总蒽醌含量最高, 这可能与大黄产地的地理位置、土壤条件、气候和栽培技术等因素有关。土大黄实为贵州省地方药材, 因其具有与大黄较相似的临床治疗作用, 常被当作大黄的代用品使用, 表2实验结果显示, 土大黄中总蒽醌含量低于其余各产地大黄, 为12.04mg/g, 且四川省产大黄的总蒽醌含量与之相近, 可能与贵州和四川两省地理位置接近有关。项目组前期曾测定土大黄中的微量元素含量, 并将该测定结果与不同产地大黄微量元素含量进行聚类分析, 结果也表明土大黄与其余产地大黄分属两大类但与四川组相对靠近, 此与本文结果相似, 提示大黄中总蒽醌含量也可作区分大黄真伪的依据之一。

大黄药材在临床的使用频率较高, 大黄中蒽醌类成分的药理作用丰富, 总蒽醌主要包括了芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚五种[9]。《中国药典》 (2010版) 规定, 大黄中芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚的总量不得低于15mg/g。本文中, 甘肃省白银市产大黄、四川省成都市和德阳市产大黄未达到要求, 其中, 四川大黄的总蒽醌含量与贵州土大黄接近, 可能与两地的地理位置接近相关;而青海海东与海南藏族自治州以及甘肃定西市产的大黄质量相对较好。本文研究结果可为全面评价大黄的品质, 并为含大黄药材的质量控制提供实验参考。

参考文献

[1]李敏, 李丽霞, 刘渝, 等.大黄研究进展.世界科学技术-中医药现代化, 2006, 8 (4) :34.

[2]丁艳, 黄志华.大黄素的抗肿瘤作用研究进展.时珍国医国药, 2008, 19 (5) :1272.

[3]庄江能.大黄的主要成分及其临床药理研究进展.西南军医, 2009, 11 (5) :931.

[4]王小平, 白吉庆.大黄抗衰老的药理研究进展.现代中医药, 2004, 24 (1) :56.

[5]董慧, 陆付耳.大黄素治疗消化系统疾病的研究进展.中国中西医结合消化杂志, 2004, 12 (3) :190.

[6]段淑娥, 李敏.中草药中蒽醌类化合物的研究进展.西安文理学院学报, 2005, 8 (1) :24.

[7]郭华, 侯冬岩, 回瑞华.分光光度法测定中药中蒽醌类化合物的含量.药物分析杂志, 2009, 29 (2) :326.

[8]田军, 刘永, 李刘辉.大黄蒽醌类成分提取时间变化规律初探.中医药临床杂志, 2009, 21 (4) :328.

褪色分光光度法测定微量溴酸根 篇5

褪色分光光度法测定微量溴酸根

目的:建立测定微量溴酸根的新方法.方法:在酸性介质中,溴酸根能使酸性艳兰-5GM褪色且褪色的程度随溴酸根量的.增加而呈线性关系,据此建立了分光光度法测定溴酸根的新方法.结果:在实验条件下,溴酸根浓度在0～0.60μg/ml之间存在线性关系(r=0.9996).测定波长为635 am.方法检出限为0.045μg/ml.结论:方法应用于化学试剂中微量溴酸根的测定,结果满意.

作 者：林仁权 汪志华 胡文兰 Lin Ren-quan Wang Zhi-hua Hu We-lan 作者单位：杭州市拱墅区疾病预防控制中心,杭州,310011刊 名：中国卫生检验杂志 ISTIC英文刊名：CHINESE JOURNAL OF HEALTH LABORATORY TECHNOLOGY年，卷(期)：18(8)分类号：O657.32关键词：分光光度法 酸性艳兰-5GM 溴酸根

直接光度法 篇6

关键词：锗/分析,煤,酸分解,氢化物发生,原子荧光光度法

煤中锗较常用检测方法:蒸馏分离—苯芴酮比色法, 原子荧光法是近几年以来发展较快的一种痕量分析技术。方法简便快速, 成本低, 经国家一级标准物质验证, 结果准确, 可靠, 可以进行批量生产和测试。

1 背景

锗是电子信息材料和薄膜太阳能电池材料所需的关键原料。随着世界电子信息产业和光伏产业的发展, 对锗的需求量必然增加。我国锗矿产基本上是赋存在有色金属矿产和煤矿中, 普遍含量很低, 回收难度很大。为保障电子信息产业和光伏产业的发展之需要, 国家在检测锗含量的技术上也在不断的摸索和探寻中。锗是典型的稀有、分散元素, 具有亲硫性质。锗主要赋存于煤矿、铅锌矿和铜矿中。.锗不是放射性元素, 无毒无害, 而且能够对生物生命的延续起到促进作用, 是有益于人体健康的微量元素.研究发现锗的效用可增进免疫力的恢复, 除了抗氧化效果以外, 对癌症的预防也有较好的效果, 快速准确测定样品中的锗对科技发展有着重要的指导意义。

2 原子荧光光度法所用仪器与试剂

2.1 仪器

AFS—2100型双道原子荧光光度计 (北京海光仪器公司) 。

仪器检出限锗检出限应小于5ng/ml。

仪器精密度:仪器开机预热30min后, 在最佳条件下, 30分钟内, 用工作曲线的高点浓度的工作溶液测定12次, 其相对标准偏差应小于5%。

工作曲线线性:相关系数应≥0.999。

氩气[ω (Ar) =99.9%]

2.2 试剂

硝酸 (ρ1.40g/m L)

氢氟酸 (ρ1.13g/m L)

高氯酸 (ρ1.67g/m L)

磷酸 (ρ1.68g/m L)

氢氧化钠 (粒状)

硼氢化钾溶液[ρ (KBH4) =30g/L]

称取30g硼氢化钾溶于水中, 加入2g氢氧化钠, 搅拌溶解完全, 用水稀释至1000ml, 摇匀。用时现配。

Ge标准溶液 (1000ug/m L) 。

载流溶液 (5%的盐酸水溶液) 。

3 样品检测

3.1 含锗的样品

国家标准物质 (G B W-07103;G B W-07406;钼矿石:GBW07239) , 2012年全国煤田地质测试能力验证样品 (标识为ZMX-2) 。

3.2 样品预处理

(1) 准确称取一般分析煤样0.5g (称准至0.0002g) 于灰皿中, 铺平, 放入马弗炉中, 由室温逐渐升温到 (550±10) ℃ (至少30min) , 并在此温度下保持2小时, 然后再升温至 (625±10) ℃, 灰化2小时以上至无黑色碳粒为止。

(2) 将灼烧物置于聚四氟乙烯坩埚中, 加入几滴水润湿后, 依次加入5m L硝酸、5m L氢氟酸、2m L高氯酸、2m L磷酸, 盖上坩埚盖;于150℃控温电热板上加热1小时后, 揭去坩埚盖, 升温至240℃, 直至高氯酸白烟冒尽;取下, 待坩埚冷却后, 加2m L水于电热板上温热浸取, 移入10m L比色管中, 用水稀释至刻度, 摇匀, 澄清。

3.3 样品测定

3.3.1 锗测定条件

灯电流:90m A;

负高压:300V;

原子化器温度:820℃;

原子化器高度:8.0mm;

载气流量:300m L/min;

屏蔽气流量:700m L/min。

3.3.2 锗标准曲线绘制

于一组5 0 m L容量瓶中, 分别移取 (0.0m L、0.50m L、1.00m L、2.00m L、3.00m L、5.00m L) 稀释后的锗标准溶液, 加入10m L磷酸, 用水稀释至刻度, 摇匀。以下按仪器工作条件进行测定, 以锗浓度为横坐标, 荧光峰高值为纵坐标, 绘制工作曲线。

3.3.3 样品测定

按仪器工作条件, 将原子荧光光度计开机调试好后, 分别将处理好的样品试液和硼氢化钾溶液各1m L混合泵入氢化物发生器中反应, 测量样品溶液中锗的荧光强度, 同时进行工作曲线的测量。

3.3.4 空白试验

同样品分析全过程做双份空白试验, 步骤同样品处理。

4 结果

锗的含量计算

ρ:从工作曲线上查得样品溶液中锗的浓度, ug/m L;

ρ0:从工作曲线上查得空白试验溶液中锗的浓度, ug/m L;

V:制备溶液总体积, m L;

m:样品质量, g。

5 讨论

(1) 通过原子荧光光度法与蒸馏分离—苯芴酮比色法, 对样品中的锗含量测定结果比对, 国家标准物质GBW-07103的标准值为2.0µg/g, 不确定度为0.3µg/g, 国家标准物质GBW-07406的标准值为3.2µg/g, 不确定度为0.4µg/g, 国家标准物质钼矿石:GBW07239的标准值为12.4µg/g, 不确定度为1.2µg/g, Z M X-2的标准值为12.1346, 不确定度为0.5µg/g, 测定结果都在不确定度范围内。

催化褪色光度法测定尿锰 篇7

1 资料和方法

1.1 主要仪器和试剂

721型分光光度计;Mn (Ⅱ) 标准溶液:1.000g·L-1, 使用时稀释至1.0μg·mL-1。;胭脂红乙醇溶液:1g·L-1;H2O2溶液:5% (质量分数) ;KH2P O4-Na2B4O7缓冲溶液:PH6.3, 将0.10moL·L-1KH2P04溶液20.0mL与O.050moL·L-1Na2B4O7溶液80.0mL混合, 转移至容量瓶中摇匀。

1.2 试样采集与分析步骤

(1) 样品前处理:将25mL尿样彻底混匀, 移入锥形瓶中, 同时取25ml水作试剂空白, 加入5mL混合消化液混匀。在电热板上消化至无色透明 (或有白色沉淀物) , 取下稍冷, 趁热加入少量1%硝酸溶解后待用。 (2) 标准曲线的绘制:取7个25mL具塞比色管, 分别加入0.0 m L、0.0 5 m L、0.1 0 m L、0.2 0 m L、0.3 0 m L、0.4 0 m L、0.50mL Mn (Ⅱ) 标准溶液配成标准系列, 依次加入KH2P04-Na2B4O7缓冲溶液3.0mL, H2O2溶液3.0mL, 胭脂红乙醇溶液4.0mL, 用去离子水稀释至20mL, 摇匀。置于沸水浴中加热10min, 取出用流水迅速冷却, 加水至25mL, 于520nm波长处用1cm比色皿以水作参比液分别测定试剂空白的吸光度A1和催化体系的吸光度A2, 并计算△A=A1-A2。 (3) 样品测定:用5mL去离子水将消化后的样品分次移入比色管中并用去离子水冲洗三次一并到入比色管 (不能超过10m1) 加入50g·L-1 NaF溶液, 1.0ml用1.0mol·L-1 NaOH溶液调节至pH3～4之间, 然后与标准曲线的相同操作条件进行测定, 由标准曲线求得样品中Mn (Ⅱ) 的含量再减去空白量。 (4) 计算:C=M/V×1000, 其中C-尿样中锰 (Ⅱ) 含量, μg/L, M-由标准曲线查得的Mn (Ⅱ) 含量, μg, V-尿样体积, m L。

2 结果与讨论

2.1 吸收光谱:

按实验方法绘制吸收曲线, 见图1可知, 在PH6.3的KH2PO4-Na2B4O7缓冲溶液中, 体系在波长518nm处吸光最大且催化反应和非催化反应的最大吸收波长无改变, 本法选择520nm作为测定波长。

2.2 反应条件的选择

H2O2胭脂红乙醇溶液缓冲溶液反应时间、温度、对催化反应均有影响, 试验结果表明, 催化反应中加热时间在8～12 min范围内△A最大且稳定;反应温度在90～100℃范围内△A最大且稳定。为控温方便和提高灵敏度, 本法选择在沸水浴中加热10min。

2.3 试样量

基于生物试样受到采样量的限制, 方法的灵敏度又决定了试样量的选择, 试样量大消化时既费时又费力, 吸光度值较低。为此我们探讨了最佳取样量25mL尿样消化, 能满足需要。

2.4 工作曲线和检出限

试验结果表明, 锰 (Ⅱ) 浓度在0.00～0.50μg/25mL范围内符合比耳定律, 线性回归方程为△A=0.0130+1.580C (μg/25mL) 相关系数为0.999, 经消化或不经消化操作, 所配制的标准曲线是一致的, 所以制备标准曲线时可不经消化, 直接测定。

2.5 共存离子的干扰

在试验条件下, 对0.20μg/25mL锰 (Ⅱ) , 相对误差≤±5%时, 以下离子不干扰测定 (以mg计) ;K+、’Na+、Ni 2+、NO3-、SO42-、C 1-1、F一 (4.0) 、F e 2、C u 2+、P b 2+、C a 2+、M g 2+ (0.2 5) 、Hg2+、Fe3+、Mo (Ⅵ) (0.03) 。

2.6 准确度和精密度

取已知浓度样品进行加标回收率试验, 每次测定3个平行样求平均值。测定结果见表1。从表1中可以看出, 平均加标回收率在98.6%～105%之间, 平均相对标准偏差为<5.0%, 完全符合《生物材料方法的研制准则》 (尿样及血样) (WS/T68—1996) 中的要求。

参考文献

[1]徐伯洪, 闫慧芳.工作场所有害物质监测方法.北京:中国人民公安大学出版社, 2003.

[2]刘建荣, 王玉伦等.用硝酸镁一氢氧化钠共沉淀法进行尿锰检测方法的研究[J].中国卫生检验, 2005, 6.

分光光度法测定脐橙中稀土总量 篇8

赣南是稀土王国, 脐橙果实中稀土元素是否过量而影响人体健康?本文就脐橙中稀土RE (La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、yb、Lu、y) 的含量进行测定, 这不仅对脐橙品质控制有指导意义, 而且能为脐橙的种植提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 主要仪器和试剂

仪器:UV-4501S型紫外可见分光光度计, 电炉, 匀浆机, 电子天平, 100mL烧杯, 25mL容量瓶, 移液管 (1、2、5和10mL) , 玻璃棒, 石棉网, 胶头滴管。

Ⅲ (CPAⅢ) , 0.1% (W/V) 溴化十六烷基三甲铵 (CTMAB) , 95%乙醇溶液, 硝酸, 高氯酸, 二次蒸馏水。

1.2 样品处理

将新鲜的脐橙去除外皮, 将脐橙的可食部分放入匀浆机中匀浆, 匀浆后放入烧杯中备用。

1.3 样品硝化

分别称取脐橙匀浆样品5.249 3、5.232 0、5.225 2和5.211 5g 4份于100mL烧杯中。再分别加入8mL硝酸, 放入沸石, 防止局部受热喷出。然后放在电炉上加热。刚开始会冒出大量黄烟, 当黄烟较少时加入2mL高氯酸 (硝酸∶高氯酸=4∶1) 继续加热, 放出白烟。试验过程中注意要控制电炉温度不要过高 (200~300℃之间) , 还要及时补加硝酸防止碳化。当无大量白烟冒出、有少许晶体析出为止, 加少许蒸馏水加热溶解, 得到透明溶液, 样品处理时间约需2h。

1.4 试验方法

1.4.1 工作曲线测定

于一系列25mL容量瓶中, 分别吸取RE标准液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg置于25mL容量瓶中。分别加入6.0mL的5mol/L HCl、3.0mL的0.05%CPAⅢ、4mL的95%乙醇及1.0mL的0.1%溴化十六烷基三甲铵, 定容并摇匀, 于波长为722nm处用1cm比色皿, 以空白试剂做参比, 在显色反应1h内测其吸光度。以浓度为横坐标, 吸光度为纵坐标, 绘制工作曲线。

1.4.2 脐橙中的RE总量测定

将上述硝解后的4份脐橙样品转移至25mL的容量瓶中, 同上法测定脐橙中的RE总量。

2 结果与讨论

2.1 入射波长的选择

按试验方法显色后, 在不同波长下测定吸光度。由图1可知:RE-CPAⅢ-CTMAB的最大吸收峰在722nm处。

2.2 显色酸度的影响

RE与偶氮氯膦Ⅲ和溴化十六烷基三甲铵的络合物可以在较宽酸度范围稳定形成, 从表观来看, 溶液的pH值不同时, 其颜色也有所区别:pH值较低时, 溶液呈现出紫色;随着pH值的升高, 溶液逐渐转变为蓝紫色、深蓝色、浅蓝色, 表明溶液的吸光度发生了明显变化。通过在显色液中分别添加5mol/L HCl 3、4、5、6、7、8、9mL, 配成25mL溶液进行测试 (待测液酸浓度为0.6~1.8mol/L) , 结果表明:在添加4~8mL HCl (即0.8~1.6mol/L) 条件下, 体系灵敏度及稳定性较好。故试验选用在5mol/L盐酸介质中进行, 盐酸用量为6.0mL。即在1.2mol/L的HCl的酸性条件下进行测定。

2.3 CPAⅢ的用量

固定盐酸试剂用量6mL及溴化十六烷基三甲铵、乙醇的用量, RE浓度 (10.5μg/25mL) ;分别吸取0.05%CPAⅢ标准溶液0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0mL, 分别置于加了固定试剂的25mL容量瓶中, 用722nm波长测定定容好的试剂的吸光度。CPAⅢ用量对吸光度的影响如图2所示。

由图2可知:0.05%CPAⅢ在2.5~3.5mL之间吸光度稳定, 试验选用3.0mL。

2.4 CTMAB的用量

固定盐酸试剂用量6mL及偶氮氯膦Ⅲ3mL和乙醇的用量, RE浓度 (10.5μg/25mL) , 分别吸取0.1%的CTMAB标准溶液0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4mL置于25mL容量瓶中, 定容, 在722nm波长测定其吸光度。CTMAB用量的影响如图3所示。

由图3可知:0.1%CTMAB在0.8~1.2mL之间吸光度最大, 试验选用1.0mL。

2.5 乙醇的用量

固定盐酸试剂用量6mL及偶氮氯膦Ⅲ3mL和溴化十六烷基三甲铵1mL, RE浓度 (10.5μg/25mL) 。分别吸取1、2、3、4、5、6、7、8mL 95%的乙醇置于25mL容量瓶中, 定容, 按试验方法操作, 测其吸光度, 结果表明乙醇的用量在3.5~7mL之间吸光度最大, 试验选用4mL。

2.6 络合物的稳定性

络合物受显色时间与温度的影响, 显色反应的时间越长, 络合物的分解程度愈大, 在室温下, 显色反应在2min内完成, 吸光度达到最大, 吸光度1h内保持稳定, 随着时间的延长, 吸光度稍有降低, 3h后, 溶液出现浑浊。本试验中选用在显色反应1h内测定。

2.7 线性范围

RE浓度在0~20.0μg/25mL内符合比尔定律。线性方程为y=0.001 2x-0.002, 相关系数R=0.999 5。由比尔定律和曲线的斜率计算ε为1.666 8×105L/ (mol·cm) , 由ε可知此显色反应具有较高的灵敏度。

2.8 相对标准偏差和回收率

以空白试剂做参比, 将上述消化好的4份平行样品按试验方法显色, 测定吸光度, 根据线性方程算出RE浓度及RE总量, 得出相对标准偏差和回收率, 结果见表1。

3 结论

(1) 在95%乙醇的存在下、在1.2mol/L HCl酸性条件中, 稀土RE与0.05%CPAⅢ用量3.0mL及0.1%CTMAB用量1.0mL的吸收光谱在722nm处存在最大吸收峰, 摩尔吸光系数ε为1.666 8×105, RE的浓度在0~20.0μg/25mL的范围内符合比尔定律。回归方程为y=0.001 2x-0.002。试验表明:方法的相对标准偏差为9.4%, 平均回收率为101.9%。该显色反应灵敏度高、选择性好, 方法准确、快速、简便, 用于脐橙样品中稀土总量测定, 结果令人满意。

(2) 根据上述试验数据表1和消化时取脐橙匀浆的质量计算可知, 赣南脐橙中稀土的含量平均值为0.35mg/kg (表1稀土的平均含量1.85/消化时取脐橙匀浆的平均质量5.229 5) 。测定数据表明, 按照国家标准GB 2762-2005《食品中污染物限量》对水果类≤0.7mg/kg的限量指标要求, 所测的这些脐橙的RE含量远低于国家标准, 可安全食用。

参考文献

[1]邵文军, 刘晶晶, 王瑞敏, 等.江西赣南地区脐橙稀土元素的测试[J].检测与分析, 2007, 10 (11) :41～42.

[2]许凌, 周卫龙, 徐建峰, 等.茶叶中稀土元素含量的测定[J].中国茶叶加工, 2008, 29 (1) :45～46.

[3]陈浩.稀土元素在中草药中的应用及其前景[J].分析科学学报, 2002, 18 (4) :333～336.

[4]郝洪波, 吴向阳, 章继高.稀土农用技术的开发及应用[J].小氮肥, 2000, 5 (4) :10～13.

重氮偶合分光光度法检测水中苯胺 篇9

关键词：重氮偶合,分光光度法,苯胺

苯胺作为重要的有机化工原料和精细化工中间体广泛应用于各行业。本文建立了用重氮偶合分光光度法检测生活饮用水及水源水中苯胺的操作方法, 可用于水中苯胺的快速检测。

一、实验部分

1. 仪器与试剂

紫外可见分光光度计 (TU-1901) , 2cm比色皿, 移液管, 容量瓶, 50m L具塞比色管若干。

盐酸溶液 (0.1mol/L) , 亚硝酸钠溶液 (10g/L) , 氨基磺酸铵溶液 (25g/L) 等。

2. 实验步骤

(1) 取100m L水样于250m L全玻璃蒸馏器中, 用氢氧化钠溶液 (1mol/L) 调节至碱性后再多加1m L。加数粒玻璃珠, 并加热蒸馏。取一个100m L容量瓶, 加10m L盐酸溶液 (0.1mol/L) 作吸收液, 蒸馏液的接收管应插入吸收液内, 收集馏出液约50m L, 停止蒸馏, 冷却后, 加纯水至刻度。

(2) 取25.0m L蒸馏液于50m L比色管中。另取8支50m L比色管, 分别加入0, 0.20, 0.50, 1.00, 2.00, 4.00和5.00m L苯胺标准使用液 (10μg/m L) 。各加入2.5m L盐酸溶液 (0.1mol/L) , 加纯水至25m L。

(3) 水样和标准管中, 各加0.5m L亚硝酸钠溶液 (10g/L) , 摇匀, 放置40min。各加1m L氨基磺酸铵溶液 (25g/L) , 充分摇匀。完全祛除气泡后, 加入2.0m L盐酸N— (1-萘) —乙二胺溶液 (5g/L) , 摇匀, 静置60min。

(4) 于560nm波长, 用2cm比色皿, 以纯水为参比, 测量吸光度。

二、结果与讨论

1. 工作曲线

连续三个月对苯胺标准溶液浓度 (mg/L) 为0.08, 0.200, 0.400, 0.800, 1.60, 2.00进行标准曲线绘制, 见表1。

由上表可知:所有标准曲线的相关系数大于0.999, 线性良好。

2. 精密度、检出限和回收率

(1) 精密度

对浓度为0.400mg/L的样品进行7次平行测定, 其结果表明, 精密度符合实验要求, 能够保证实验的顺利进行。

(2) 检出限

按分析方法产生净吸光度0.020所对应的质量浓度计算, 三次测定的方法测定下限分别为0.039mg/L、0.043mg/L、0.033 mg/L均值均小于测定下限0.080mg/L。

(3) 回收率

连续三个月取不同水样对苯胺进行加标回收测定, 检测结果如表3所示。

结论

从上面的检测结果可以看出, 本研究用重氮偶合分光光度法对生活饮用水、水源水和污水中的苯胺进行测定, 标准曲线线性良好, 准确度、加标回收率和方法的精密度都获得较好结果, 测定下限小于0.080mg/L, 均符合《生活饮用水标准检验方法有机物指标》GB/T5750.8-2006中的苯胺检测方法的要求。

参考文献

[1]国家环境保护总局, 《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法 (第4版) [M].北京:中国环境科学出版社, 2002.

铬天青分光光度法测定微量铝 篇10

铝在地壳中的含量仅次于氧和硅,是自然界含量最高的元素之一。长期以来铝被认为是安全无害的物质,所以铝盐被广泛用于食品添加剂、水处理剂及药物等;金属铝及其合金被广泛用于制作各种容器炊具、食品包装物等。随着科学技术的进步及人们对人体微量元素研究的深入,铝的生物毒性效应逐渐被认识。正常人体的总含铝量是50～100mg,每天从饮食中摄取铝量平均在45mg左右[1]。人体摄入过多的铝会引起消化系统功能紊乱,妨碍正常的钙、磷代谢,引起多种疾病[2]。饮水是人体摄入铝的主要途径之一[3],欧美许多发达国家很久以前就制定饮用水中铝的限制指标,我国卫生部2000年颁发的《生活饮用水卫生标准》中也将铝列为饮用水水质控制指标之一,并明确规定饮用水中铝含量不得超过0.2mg/L。饮用水中铝浓度超标问题在我国是十分严重的,但对此进行的调查研究却很少[4]。现在大部分家庭都是用铝壶烧水,用铝壶烧的水中会产生大量的铝,水煮沸后铝的含量会高达0.2867 mg/L[5]。

目前测定铝的含量的方法很多,有分光光度法[6]、荧光光度法[7]、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES法)[8]、催化动力学荧光法[9]、钙镁试剂-示波计时电位法[10]、火焰原子吸收光度法[11]、石墨炉原子吸收法[12]、流动注射分析法[1]等等。这些方法可用于食品中、水中、茶叶中微量铝的测定以及土壤中可溶形态的铝和游离态的铝的测定。

铝与铬天青形成三元络合物的稳定性与温度、显色时间、pH缓冲体系有关,且所适宜的pH范围较宽。本文用铬天青做显色剂,溴化十六烷基三甲胺做表面活性剂,采用分光光度法,在pH=5.5和pH=6.3的缓冲体系中,分别对显色温度和显色时间等实验条件进行摸索。

1 实验部分

1.1 实验原理

分光光度法测定铝的显色剂较多,其中以铬天青S为最佳。铬天青S简写为C AS,是一种酸性染料,其结构式为:

Al3+与铬天青S反应时,若加入含有长碳链的有机表面活性剂,如溴化十六烷基三甲基铵(CTAB)则可形成蓝色的三元络合物,其最大吸收波长为635nm,摩尔吸收系数较大,测定灵敏度高。

1.2 仪器

上海菁华科技仪器有限公司的722N可见分光光度计;北京赛多利斯仪器系统有限公司的电子分析天平;上海海光光学元件厂的比色皿;山东鄑城华鲁仪器公司的电热套;上海市宇隆仪器有限公司的HH-Z恒温水浴锅;上海精密科学仪器有限公司的pHS-2F数字pH酸度计;上海精密科学仪器有限公司的E-201-C型pH复合电极;烧杯;玻璃棒;移液管;容量瓶;刻度试管;研钵;温度计;称量纸;擦镜纸;滴管;电铝壶。

1.3 药品(药品均为分析纯)

冰乙酸:含量不少于99.5%,天津市永大化学试剂有限公司生产;无水乙醇:含量不少于99.7%,天津市福晨化学试剂厂生产;十六烷基三甲基溴化铵:含量不少于99.0%,国药集团化学试剂有限公司生产;硫酸铝钾:含量不少于99.5%,沈阳市华东试剂厂生产;铬天青:天津市登峰化学试剂厂生产;无水乙酸钠:含量不少于99.0%,天津市光复科技发展有限公司生产。

1.4 试剂配制[13]

HAc-NaAc缓冲溶液(pH=5.5):称取无水乙酸钠30.0g溶于200mL水中,后滴加冰醋酸,用pH酸度计调解溶液的pH为5.5,置于试剂瓶中保存。

HAc-NaAc缓冲溶液(pH=6.3):称取无水乙酸钠30.0g溶于200mL水中,后滴加冰醋酸,用pH酸度计调解溶液的pH为6.3,置于试剂瓶中保存。

铬天青标准溶液(0.5g/L):称取铬天青0.1029g,用95%的乙醇溶解,并定容到200mL的容量瓶中。

溴化十六烷基三甲胺溶液(0.4g/L):称取0.0807g溴化十六烷基三甲胺,用95%的乙醇溶解,转移到200mL容量瓶中,加水定容。

Al的标准贮备液(0.1 g/L):准确称取硫酸铝钾0.872lg与小烧杯中,加适量的水溶解后,转移到50mL容量瓶中,加水定容。

铝的标准溶液(2μg/mL):将上述储备液4mL于200mL的容量瓶中,加水定容。

1.5 样品采集与处理

将自来水用电铝壶烧开,并在电铝壶中冷却13h,之后将其转移到1L的容量瓶中保存。

2 实验结果与讨论

2.1 在pH=6.3的缓冲体系下

2.1.1 显色温度及显色时间的确定

在2只10 mL刻度试管中,分别加入0.00mL、1.00mL2μg/mL的铝标准溶液,0.40 mL铬天青,1.00mL pH=6.3的HAc-NaAc缓冲溶液,1.00mL溴化十六烷基三甲胺,加水定容至10mL,在室温20℃下,分别放置10、20、30、40、50、60、70、80、90、100、110、120、130、140min,以试剂空白做参比,用1cm吸收池,在635nm处测定溶液的吸光度(见表1)。

注:以上均数据均为3次测定结果的平均值。

实验表明,在放置110min后反应较完全,之后吸光度增长缓慢。在室温下铝与铬天青生成三元络合物的速度较慢,显色时间过长。

适当提高温度,可加快铝与铬天青生成三元络合物的速度,缩短显色时间。取3只10mL刻度试管,分别加入0.00mL、0.40mL、0.80mL 2μg/mL的铝标准溶液,0.40mL铬天青,1.00mL pH=6.3 HAc-NaAc缓冲溶液,1.00mL溴化十六烷基三甲胺,加水定容至10 mL。在50～60℃下,水浴加热2min、5min和10min,冷却至室温后,以试剂空白做参比,用1cm吸收池,在635nm处,测定溶液的吸光度。依照上法分别在60～70℃、70～80℃、80～90℃、沸水中,水浴加热2min、5min和10min,冷却后测定溶液的吸光度(见表2,图1～2)。

注:以上数据均为3次测定结果的平均值。

结果表明,在pH=6.3的缓冲体系中,试样在70～80℃的温度范围内加热5min,铝与铬天青生成的三元络合物较稳定,显色基本完全。随着水浴温度的升高和水浴时间的延长,吸光度仍有所增加,但增长幅度较小,且静置时稍有凝聚现象。所以在此缓冲体系中,确定在70～80℃的温度范围内水浴加热5min为最佳实验条件。

2.1.2 标准曲线的绘制

在11只50mL容量瓶中,分别加人0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、1.75mL、2.00mL、2.25mL、2.50mL、2.75mL、3.00mL、3.50mL 2μg/mL的铝标准溶液,各加入2.00mL铬天青,5.00mL pH=6.3HAc-NaAc缓冲溶液,5.00mL溴化十六烷基三甲胺,加水定容至刻度。在70～80℃温度范围内,加热5min,冷却到室温后,以试剂空白做参比,用1cm吸收池,在波长635nm处测定溶液的吸光度。以铝标准溶液的浓度为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制标准曲线(见表3)。

2.1.3 样品的测定

在11只50mL容量瓶中,分别用移液管准确量取样品0.00mL、5.00mL、7.00mL、10.00mL、11.00mL、12.00mL、13.00mL、14.00mL、15.00mL、16.00mL,17.00mL,加入2.00mL铬天青,5.00mL pH=6.3HAc-NaAc缓冲溶液,5.00mL溴化十六烷基三甲胺,加水定容至刻度。在70～80℃,加热5min,冷却到室温后,以试剂空白做参比,用1cm吸收池,在波长635nm处,测定样品的吸光度。测定结果(见表4)。

注:以上均为6次测定结果的平均值,相对标准偏差Sr≤2.36%,该方法的线性范围为0.02～0.14μg/mL,线性回归方程为y=-0.02714+2.1599x,相关系数为r=0.99971。

注:以上均为6次测定结果的平均值,相对标准偏差Sr≤2.1%。V量取的样品的体积;A所测样品的吸光度;C所测得样品的浓度(μg/mL);C’实际样品的浓度(μg/mL)。

由所测数据可得样品中铝离子浓度的平均值为0.2861mg/L,标准偏差S1=0.76%。

2.2 在pH=5.5的缓冲体系中

2.2.1 显色温度及显色时间的确定

实验发现,在pH=5.5的缓冲体系中,铝与铬天青形成的三元络合物显色比在pH=6.3的缓冲体系中灵敏,即反应速度较快。因此,水浴加热时间只选择2min和5min。

取3只10mL刻度试管,分别加入0.00mL、0.30mL、0.60mL 2μg/mL的铝标准溶液,0.40 mL铬天青,1.00mL pH=5.5 HAc-NaAc缓冲溶液,1.00mL溴化十六烷基三甲胺,加水定容至10mL。在60～70℃下,分别水浴加热2min和5min,冷却至室温后,以试剂空白做参比,用1cm吸收池,在635nm处,测定溶液的吸光度。依照上法分别在70～80℃,80～90℃中,分别加热2min和5min。测定的数据(见表5)。

注:以上均数据均为3次测定结果的平均值。

实验表明,在pH=5.5的缓冲体系中,试样在70～80℃的温度范围内加热5min,生成的三元络合物较稳定,显色基本完全。因此在此缓冲体系中选择70～80℃的温度范围内加热5min为最佳实验条件。

2.2.2 标准曲线的绘制

在11只50mL容量瓶中,分别加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、1.75mL、2.00mL、2.25mL、2.50mL、2.75mL、3.00mL、3.50mL 2μg/mL的铝标准溶液,各加入2.00mL铬天青,5.00mL pH=5.5HAc-NaAc缓冲溶液,5.00mL溴化十六烷基三甲胺,加水定容至刻度。在70～80℃温度范围内,水浴加热5min,冷却至室温后,以试剂空白做参比,用1cm吸收池,在波长635nm处测定溶液的吸光度。以铝标准溶液的浓度为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制标准曲线(见表6)。

注:以上均为6次测定结果的平均值,相对标准偏差Sr≤2.36%,该方法的线性范围为0.02～0.14μg/mL,线性回归方程为y=-0.0344+2.29877x,相关系数为r=0.99986。

2.2.3 样品的测定

在11只50mL容量瓶中,分别用移液管准确量取样品5.00mL、7.00mL、10.00mL、11.00mL、12.00mL、13.00mL、14.00mL、15.00mL、16.00mL、17.00mL,分别加入2.00mL铬天青,5.00mL pH=5.5HAc-NaAc缓冲溶液,5.00mL溴化十六烷基三甲胺,加水定容至刻度。70～80℃温度范围内,水浴加热5min,冷却到室温后,以试剂空白做参比,用1cm吸收池,在波长635nm处,测定样品的吸光度(见表7)。

注:以上均为6次测定结果的平均值,相对标准偏差Sr≤2.1%。V量取的开水的体积;A所测样品的吸光度;C所测得样品的浓度(μg/mL);C实际样品的浓度(μg/mL)。

由所测数据可得样品中铝离子浓度的平均值为0.2859mg/L,标准偏差S2=1.239%。

2.3 结果与讨论

在pH=6.3的缓冲体系下,所测数据的平均值为0.2861,相对平均偏差dr1=0.23%。

在pH=5,5的缓冲体系下,所测数据的平均值为0.2859,相对平均偏差dr2=0.29%。

在pH=5.5和pH=6.3 2种缓冲体系中,分别测定样品中铝的含量,用F检验法检验该方法是否可靠。经计算,在pH=6.3的缓冲体系下,标准偏差s1=0.76%;在pH=5.5的缓冲体系下,标准偏差s2=1.239%,F=(1.239%)[2]/(0.76%)[2]=2.569,查表得,F表=3.18。F

3 小结

本实验改进铬天青分光光度法测定样品中铝的分析条件,分别在pH=5.5和pH=6.3 2种缓冲体系中对实验温度范围和显色时间进行最佳选择。实验表明,在70～80℃,加热5min,铝与铬天青形成的三元络合物稳定,显色基本完全。该方法线性范围为0.02～0.14μg/mL,相关系数r≥0.99971。实验操作简便,重现性好,分析数据准确可靠,适用于水样中微量铝含量的测定。

摘要：铝与铬天青形成三元络合物的稳定性与温度、显色时间、pH缓冲体系有关,且所适宜的pH范围较宽。本文用铬天青做显色剂,溴化十六烷基三甲胺做表面活性剂,采用分光光度法,在pH=5.5和pH=6.3的缓冲体系中,分别对显色温度和显色时间等实验条件进行摸索。结果表明,在70～80℃、加热5min,2种缓冲体系下所得的三元络合物均稳定,显色基本完全。该方法线性范围为0.02～0.14μg/mL,相关系数r≥0.99971。实验操作简便,重现性好,分析数据准确可靠,适用于水样中微量铝含量的测定。