化合物相（精选七篇）
化合物相 篇1
1 简述纳米材料
1.1 纳米科技和纳米材料
纳米科技, 只要是指实现对长度低于100nm的对象进行研究的科学, 可以通过对原子和分子创制的新的物质和器件的直接操作, 实现有效的应用, 对人们生活水平的提高、我国社会的进步和社会经济的发展具有积极的促进作用。纳米材料主要是指在三维尺寸中的纳米量级的材料, 基本单元主要包括零维、一维、二维, 是纳米科技的基础。纳米科技是一项具备前沿科学和高科技技术的体系, 而纳米材料是一种新的体系, 具有一定的规律, 是一种新型的材料。
1.2 纳米材料的特点
纳米材料主要是有一定的纳米量级材料组成的, 在纳米粒子的尺寸达到纳米数量级的时候, 会产生一定的表面效应、小尺寸效应和量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等, 致使纳米材料发生一定的变化, 相对于常规的材料来说, 光性质、电性质、热性质和磁等物理性质都存在一定的差异。这种独特的性质, 为纳米科学技术提供了新的生机和活力, 在人们的生活、工作和社会的发展进步中都发挥了重要的作用。目前, 纳米材料在我国的光吸收、磁介质、催化、新材料、滤光和医药等方面的应用前景都十分广泛。
2 稀土化合物纳米材料的研究方法
稀土化合物纳米材料是纳米材料中的一种, 在我国的不同领域中也有比较广泛的应用。随着纳米科技技术的不断发展, 人们对纳米材料的研究力度也在不断的增加, 产生了很多中不同的研究方法。在研究稀土化合物纳米材料的时候, 应用到的研究方法主要有:
2.1 模板合成法
在稀土化合物纳米材料的研究过程中, 应用模板合成法, 主要是指:一般都是应用物理方法或者化学方法, 保证生成材料的生长方向, 沿着模板空腔的方向进行或者让生成材料在模板的表面生长。然后, 去掉材料中的模板, 就得到了一个以模板作为模型的具有规范尺寸的纳米材料的制备方法。这种纳米材料制备方法, 相对来说是一种比较成功的稀土纳米材料的制备方法, 具有较高的可行性和容易操作的特点, 限制了纳米材料的生长, 控制的时候比较容易, 可以实现对纳米材料的性质、尺寸和分散性等的精确调控。模板合成法被人们公认为是一种, 合成纳米材料阵列的方法。
2.2 液相法
液相法是稀土化合物纳米材料研究的一种方法, 属于一种比较广泛的合成纳米材料的方法, 生产成本比较低, 可以实现对生成材料相貌和组成的精确控制, 发展前景比较广阔。在稀土化合物纳米材料的研究过程中, 应用液相法主要是指, 以均相溶液作为反应体系, 通过纳米形成的均相成核和生长的过程, 得到具有一定的形貌形状和大小的稀土纳米晶体或者纳米粒子前驱体, 在受到热解之后会形成所需的纳米材料结构。目前, 我国的纳米材料研究过程中, 应用的液相法主要包括2类, 分别是化学方法和物理方法。
2.3 水热合成法
稀土化合物纳米材料的研究过程中, 水热合成法也是一项重要的研究方法, 主要是指在一个特制的密闭容器里, 应用水或者有机溶液等介质实现对压力的传递。加热反应体系的时候, 反应环境主要是指自然产生的高压或者高温, 通过对反应物的溶解重新结晶, 然后合成制备出纳米材料的方法。在稀土化合物纳米材料的制备过程中, 这种方法的应用十分广泛。
3 水相合成稀土化合物纳米材料的制备和性能
水相体系中合成稀土化合物纳米材料具有简单、廉价、环保和简单等特点, 而且反应温度相对比较低。所以, 在稀土化合物纳米材料的研究过程中, 应用水相合成法具有重要的作用。下面对水相合成稀土化合物纳米材料的制备方法和性能进行解析:
3.1 水相合成稀土化合物纳米材料的制备
目前, 稀土化合物纳米材料的制备种类, 主要包括稀土氧化物、稀土磷酸盐、稀土氟化物、稀土碳酸盐、稀土氢氧化物、稀土草酸盐和稀土磷酸盐等, 而且具有很多种不同的制备方法。例如, 稀土化合物纳米材料的制备方法, 包括化学沉淀法、水热法、微乳液法、燃烧法和SQL—GEL法。在稀土纳米材料的研究过程中, 水箱合成法是一项应用比较广泛的研究方法, 包括很多不同的技术类型。例如, 水箱合成法的技术类型, 有水热氧化、水热晶化、水热分解、水热沉淀和水热合成等。例如, 在制备Y2O3:E3+纳米材料的时候, 应用了水热制备的方法。在合成纳米材料的时候, 应用的实验试剂是Y2O3、HNO3、无水乙醇、EU2O3、Na OH和去离子水等。在制备纳米材料前, 技术人员应该先去除浓硝酸, 然后调整试剂的浓度。在经过一定的实验步骤之后, 可以制备出纳米材料。
3.2 水相合成稀土化合物纳米材料的性能
在上述实验过程中, 对实验的过程和结果进行分析, 可以得出水相合成稀土化合物纳米材料的性能。首先, 技术人员应用光学显微镜对制备中试剂浓度进行了分析, 经过研究可以发现, 纳米材料的形成过程中, 会受到实验温度和沉淀试剂浓度的影响。如果实验的温度比较高, 而且试剂的浓度比较大, 水相合成的纳米材料的长度和直径都会相对比较大。利用热重法, 在特定的温度中对样品的质量和温度变化间的关系进行分析, 可以得到热重曲线。这个曲线的形成过程, 代表了纳米材料的合成过程, 可以从中判断出纳米材料形成的时刻。在得到了纳米材料的样品之后, 可以应用电子显微学对样品进行观察分析, 分析不同条件下样品的形貌、结构和成分, 得出了生成环境温度的重要作用。
4 总结
稀土化合物纳米材料是纳米材料中一项重要的组成部分, 在纳米科技的研究和发展过程中, 发挥了重要的作用。随着纳米技术的不断发展, 人们对纳米材料的研究力度不断加大。利用水相合成法实现对稀土化合物纳米材料的制备, 具有较好的效果, 应用比较广泛, 实现了对纳米材料的有效合成。
参考文献
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[4]李强, 高濂, 严东生.稀土化合物纳米荧光材料研究的新进展[J].无机材料学报, 2001 (1) .
[5]陈慧英, 李怡敏, 杨泽玮.稀土钇掺杂纳米钛酸钡基介电陶瓷的合成及其性能研究[J].稀土, 2005 (3) .
化合物相 篇2
反相高效液相色谱法分离测定5种黄酮类化合物
建立了用反相高效液相色谱法测定槲皮素、芦丁、桑色素、木犀草素和染料木素等黄酮类化合物的方法.色谱条件是:ZORBAX ECLIPSE XPB-C8 5μm(4.6 mm×150 mm)色谱柱,V甲醇:V水(含0.2%磷酸)=50:50的.溶液为流动相,流速为0.8 mL/min,检测波长260 nm.结果表明槲皮素、芦丁、桑色素、木犀草素和染料木素能较好的分离,分别在0.04～20,0.03～15,0.02～20,0.03～15,0.02～16 μg/mL的浓度范围内与峰面积成良好线性关系,检测限分别为12.6,10.0,15.2,13.3,6.1 ng/mL,方法可用于槐米中黄酮类物质的测定.
作 者：严军 张志远 刘绍璞 YAN Jun ZHANG Zhi-yuan LIU Shao-pu 作者单位：西南大学,化学化工学院,重庆,400715刊 名：西南大学学报(自然科学版) ISTIC PKU英文刊名：JOURNAL OF SOUTHWEST UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)年，卷(期)：200729(3)分类号：O657.7+2关键词：反相高效液相色谱法 黄酮 槐米
化合物相 篇3
硝基酚类是危害环境的有机污染物, 可在水生生物和人体中残留和浓缩, 具有高毒性和致癌性, 其中4-硝基酚被我国列入环境优先监测污染物监测名单中。硝基酚类主要用于制备染料、药物和作为有机合成的中间体。
目前国家环境标准体系尚无硝基酚类质量标准及控制标准。多数以挥发酚 (以苯酚计) 指标来控制酚类的污染。《水和废水监测分析方法》 (第四版) 中半挥发性有机物的测定气相色谱质谱法的目标化合物中有部分硝基酚类化合物, 该方法使用酸性条件下, 液液萃取-气相色谱质谱直接测定, 检出限为3.0μg/L~50μg/L。缺点在于方法检出限较高, 只涵盖部分硝基酚类化合物。国外对水中硝基酚类化合物的测定方法, 主要是国际标准化组织ISO 17495-2001方法及美国EPA方法, 多采用衍生化后测定, 分析步骤复杂, 操作较难控制, 测定各硝基酚类目标化合物检出限在0.15μg/L~16.0μg//L。
固相萃取技术通过固体吸附剂提取样品, 因其与液液萃取相比使用有机溶剂量少、回收率高, 处理时间短、重现性好、富集倍数大、可处理较大或较小体积的样品等优点越来越多的被人们重视和使用。该技术克服了传统液液萃取富集技术难以处理大体积样品及萃取过程中容易乳化等缺点, 可以获得高的回收率和高的富集倍数, 减少了有机溶剂的用量, 减少了对环境的污染。本方法使用固相萃取-气相色谱/质谱联用技术可快速、准确、有效的测定水质中硝基酚类化合物, 测定各硝基酚类目标化合物检出限在0.6μg/L~1.1μg/L。
1 实验
1.1 仪器
Agilent5975C气相色谱质谱仪, 气相部分具有程序升温功能, 毛细管分流、不分流进样口电子轰击 (EI) 离子源, 具有选择离子 (SIM) 扫描功能。
载气为氦气 (纯度为99.99%) 。
DB-5MS毛细管色谱柱30m×0.25mm×0.25μm。
1.2 试剂
HPLC级的丙酮、二氯甲烷、正己烷、甲醇;
用纯水装置制备的去离子亚沸水, 经测定无干扰物;
无水硫酸钠:在300℃的烘箱中烘烤4h, 转移至干燥器中冷却至室温, 装入磨口瓶中, 于干燥器中保存。
硝基酚类标准物质:2-硝基酚、3-硝基酚、4-硝基酚、2, 4-二硝基酚、2, 5-二硝基酚、2, 6-二硝基酚、4-甲基-2-硝基酚、3-甲基-4-硝基酚、5-甲基-2-硝基酚、3-甲基-2-硝基酚、6-甲基-2, 4-二硝基酚、2, 6-二甲基-4-硝基酚等硝基酚, 纯度不小于99%。
标准贮备溶液:ρ=1000mg/L。分别称取每种硝基酚类标准物质 (5.10) 各100mg (精确至0.1mg) , 放入100m L棕色容量瓶中, 用少量二氯甲烷 (5.3) 溶解, 然后用二氯甲烷 (5.3) 定容, 混匀。该容易在4℃下可保存三个月。
内标溶液 (IS) :萘-d8, ρ=2000μg/m L。使用时用二氯甲烷稀释至所需浓度。按方法在满足方法要求且不干扰目标化合物测定的前提下, 也可使用其他内标。
固相萃取柱:有机聚合物吸附剂, 其基体材料为聚二乙烯基苯或类似的填料, Strata-X (500mg/6m L) 商品化小柱。使用前需进行活化, 方法如下:
将固相萃取柱置于固相萃取装置的针座圈上, 用5m L正己烷浸泡5min后过柱, 在正己烷完全流过萃取柱后加入5m L甲醇, 在甲醇完全流过萃取柱后, 加入10m L固相萃取活化用水过柱, 最终使柱床处于湿润且上表面留有约1mm液面状态备用。
1.3 水样采集保存
采样时直接采集样品至满瓶;样品用盐酸溶液调节p H<2。水样应充满样品瓶并加盖密封。水样采集时应作全程序空白。采集水样后应尽快分析, 如不能及时分析, 可在4℃冷藏箱中储存, 不多于3天。
1.4 样品制备
较清洁水样可将样品调节p H<2后, 启动固相萃取真空系统, 使水样以约3m L/min~5 m L/min的速率抽过活化后的萃取柱, 在富集过程中要始终保持柱床上至少有1cm高水样, 直至所有样品均穿过萃取柱为止。当颗粒物阻塞管柱而降低流速時, 增大真空抽气速率以保持流速。尽量避免让空气通过柱。水样全部通过萃取柱后, 继续抽滤10分钟将萃取柱吸附的水分彻底抽干。加6m L二氯甲烷至柱上, 浸泡1分钟后, 靠重力自然淋洗萃取柱。收集流出液至接收管中。
萃取完成后, 使用无水硫酸钠脱水装置进行脱水:将萃取液经无水硫酸钠直接过滤到浓缩器皿中, 每次用少量萃取溶剂充分洗涤萃取容器, 将洗涤液也倒入漏斗中, 重复3次。最后再用少许溶剂冲洗过滤残留物, 脱水后浓缩定容至1.0m L。
1.5 标准曲线的绘制
取一定量的硝基酚类标准贮备溶液, 根据样品浓度范围配制成3.0、5.0、10.0、15.0、20.0μg/m L系列标准溶液, 加入内标溶液, 使内标浓度为5.0μg/m L。
1.6 色谱条件
载气 (氦气) 流量:1.0m L/min;进样口温度:220℃不分流进样;四极杆:150℃;离子源:230℃;接口温度:260℃;质谱采集方式:选择离子扫描 (SIM) 模式。
柱温:采用程序升温:
初始温度50℃ (保持5min) 250℃ (保持4min) 。
2 结果与讨论
2.1 标准色谱图
2.2 定性定量
目标化合物的定性主要是通过目标组分的保留时间和产生主要离子的质荷比 (M/Z) 定性。
定量采用内标法定量, 在能够保证准确定性检出目标化合物时, 用选择离子 (SIM) 采集定量。目标化合物定量离子及辅助定量离子见表1。
2.3 精密度和准确度
五家实验室分别对两种不同含量水平的统一样品进行了测定。实验室内相对标准偏差分别为:其中浓度为5.0μg/L样品精密度为2.6%~19.8%。浓度为15.0μg/L样品, 精密度为0.1%~2.9%。实验室间相对标准偏差分别为:浓度为5.0μg/L样品精密度为9.6%~22.6%;浓度为15.0μg/L样品, 精密度为0.8%~3.8%。重复性限为:0.4%~2.1%。再现性限为:0.7%~2.2%。
五家实验室对三种不同类型实际样品, 进行2个不同浓度加标回收测定, 加标回收率为:71.6%~87.4%。
1122种硝基酚类化合物检出限在0.6μg/L~1.1μg/L。
本本方法采用固相萃取前处理, GC/MS同时测定12种硝基酚酚类类化化合物, 降低了方法检出限, 同时保证重现性和回收率, 节节省省了了分析时间。本方法可用于水中痕量12种硝基酚类化合物物的的测测定定。
参考文献
[1]ISO17495-2001.Water quality Determination of nitrophenols by solid-phase extraction and gas chromatography with mass spectrometric detection.
[2]EPA8270C.Semivolatile organic compounds by gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS) .
[3]水和废水监测分析方法 (第四版) , 2002.
[4]张海霞, 朱彭龄.固相萃取[J].分析化学, 2000 (28) , 9.
[5]石青, 等.化学品毒性法规环境数据手册[M].中国环境科学出版社, 389-399.
化合物相 篇4
制备出具有室温单轴磁晶各向异性的非间隙型Co基Gd3Co29-xCrx化合物(x=6.5和7.0),x射线衍射和磁性测量表明所有单相化合物均属于单斜晶系,Nd3(Fe,Ti)29型结构和A2/m空间群.Gd3Co29-xCrx化合物的居里温度在x=6.5时为412 K,x=7.0时为359 K. Gd3Co29-xCrx化合物在x=6.5 时磁化强度随温度的变化曲线表明,在居里温度以下的`某一温度处有一补偿点,在补偿点处求得晶格分子场系数nRT=3.3 T f.u./μB.
作 者：王文全 闫羽 王向群 王学凤 苏峰 金汉民 作者单位：王文全(吉林大学物理学院,长春,130023;吉林大学超硬材料国家重点实验室,长春,130023)
闫羽,王向群,王学凤,苏峰,金汉民(吉林大学物理学院,长春,130023)
化合物相 篇5
1 实验方法
1.1 温敏聚合物PNIPAAm-co-AAm的制备
在100m L具塞磨口圆底烧瓶中, 投入N-异丙基丙烯酰胺 (1.0g) 和丙烯酸 (100µL) 溶解在25m L去离子水中, 真空脱气10min, 滴加N, N, N’, N’-四甲基乙二胺 (TEMED) (60µL) 作为氧化还原加速引发剂, 并且滴加过硫酸铵溶液 (10%, w/v, 0.6ml) 引发聚合反应, 通氮气15min, 之后50℃恒温水浴中密闭反应2h。随后将上层清液轻轻倾出后, 加入去离子水 (50m L) 溶解沉淀。溶清后, 50℃恒温水浴中30min, 离心, 得到沉淀。上述步骤重复3次, 以去除未反应的单体。最后一次沉淀中可加入0.2mo L/LNa Cl来盐析。50℃真空干燥, 计算产率和测试水溶性。
1.2 温敏聚合物PNIPAAm-co-AAm性能表征
1.2.1 特性粘数的测定
参照国标GB/T1632-93特性粘数测定。
1.2.2 PNIPAAm-co-AAm的红外FT-IR的表征
在500~4 000/cm的范围内, 测定单体以及 PNIPAAm-co-AAm的F T-I R红外吸收。
2 结果与讨论
2.1 温敏聚合物PNIPAAm-co-AAm的合成
单体NIPAAm和AAm均易溶于水, 因此以水作反应溶剂, A P S作为引发剂和TEMED作为引发加速剂, 制备得到PNIPAAm-co-AAm。50℃水浴中, Na Cl溶液来促进聚合物的沉淀, 多次离心回收得到 PNIPAAm-co-AAm, 收率为89.7%, 并且水溶性实验结果可以看出, PNIPAAm-co-AAm具有很好的水溶性, 反应原理见图1。
2.2 温敏聚合物PNIPAAm-co-AAm特性粘度表征
衡量聚合物性能的重要指标之一是聚合物分子量及分子量分布。通过粘度法测定了PNIPAAm-co-AAm的特性粘数, 来研究不同实验条件对 PNIPAAm-co-AAm分子量的影响。根据Mark-Houwink方程:[η]=KMα (参数K、α值是通过其他分子量测定法来校正制定的) 。PNIPAAm类的聚合物的相对分子质量与特性粘数是呈正比关系。由图2可知, lnηr/C~C、ηsp/C~C曲线方程为Y=-1 9 0 0.6 X+1 2 4.8 1和Y=6507X+123.32, 两条拟和曲线的标准差分别为R2=0.8525和R2=0.9232并且两条直线会在纵坐标相交于某一点, 计算可得PNIPAAm-co-AAm的特性粘数为124.06。
2.3 温敏聚合物PNIPAAm-co-AAm红外表征
对NIPAm单体、丙烯酸单体、 PNIPAAm-co-AAm进行了红外表征。如图3所示, PNIPAAm-co-AAm具有以下的特征谱图:3 434 l cm为仲酰胺 (-NH) 伸缩振动峰, 1 649 l cm和1 547 l cm为酰胺I (C=O) 及酰胺II (CO-NH-) , 异丙基上双甲基的对称变形振动耦合分裂而成的双峰分别为1 3 88 l cm和1 3 68 l cm, 异丙基的骨架振动峰分别为1 1 72 l cm和1 130 l cm。羧酸中 (-OH) 伸缩振动峰分别在3 063 l cm和2 661 l cm附近, 羧酸中羰基 (-C=O) 的伸缩振动峰在1 724 l cm附近。经 PNIPAAm-co-AAm与NIPAm单体和丙烯酸单体红外特征吸收谱图比较, 发现在1 622 l cm的双键 (C=C) 以及1 434 l cm的CH2=CH-特征吸收峰没有出现, 而在 PNIPAAm-co-AAm的红外图谱中在1 724 l cm附近出现了羧酸-COOH的特征峰, 表明单体已经发生聚合, 且共聚物中含有羧基-COOH结构, 即得到了目标聚合物。
3 结语
采用了自由基水溶液聚合法成功合成了 PNIPAAm-co-AAm聚合物, 并且具有良好的水溶性, 其特性粘数[η]为124.06, 产物经FT-IR表征。
参考文献
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化合物相 篇6
美国Reveo公司Li等利用聚合诱导分子再分布的原理制备了可反射整个可见光及部分近红外光区域的单层胆甾相液晶高分子薄膜。采用含有可聚合胆甾相液晶高分子与小分子向列相液晶的混合体系,聚合过程中发生相分离,小分子向列相液晶从高分子中脱离出来并发生扩散,聚合中的高分子有一部分能捕获到小分子液晶,螺距变长,另外一部分捕获不到小分子液晶,螺距变短,从而形成不均匀的螺距分布。并且通过原子力显微镜观察到了薄膜断面从大到小的螺距分布,但是该方法所使用的胆甾相高分子液晶高分子不易获得［４］。
Relaix等合成了螺旋扭曲能力随温度升高而增大的手性化合物,通过紫外光聚合,使双官能团液晶单体向列相液晶/ 手性化合物复合体系中的可聚合单体发生聚合,制备了聚合物网络/向列相液晶/手性化合物的液晶器件。离聚合物网络近的小分子胆甾相液晶受到的稳定作用更强,因此受温度影响较小,螺距变化也较小,离聚合物网络远的小分子胆甾相液晶受到的稳定作用较弱,因此受温度影响较大,螺距减小幅度较大,从而在薄膜厚度方向上产生螺距非均匀分布,使薄膜反射波宽变宽［１０］。
Mitov等制备了2种不同螺距的胆甾相聚硅氧烷液晶高分子薄膜,一种薄膜反射红光;另一种薄膜反射蓝光,将这2种薄膜紧密接触并进行热处理使后,2种高分子液晶薄膜中的分子会相互扩散,形成螺距的梯度分布,得到宽波反射薄膜［１１］。另外,还有通过电场、温度、光诱导等方法制备宽波反射薄膜的研究,这些方法对工艺要求比较苛刻［１２－１４］。
本研究利用湿法涂布方式,对比制备了三层单一螺距叠加和单层梯度螺距分布的胆甾相液晶聚合物薄膜,研究其宽波反射性能,并分析了散射现象对薄膜透射光谱中反射波宽的影响,强调了利用雾度值表征胆甾相液晶聚合物薄膜的重要性,其他胆甾相液晶聚合物薄膜相关文献中对该参数没有报道。
1实验部分
1.1试剂与仪器
试剂:向列相液晶(SLC 1717,nｅ=1.720,nｏ=1.519),石家庄诚志永华显示材料有限公司;液晶聚合物单体(RM257), 德国Merck公司;液晶聚合物单体(LC 242),石家庄诚志永华显示材料有限公司;手性化合物(BDH1281),德国Merck公司;紫外吸收剂(UV328),TCI公司;光引发剂(184),TCI公司;甲醇,北京化工厂;聚乙烯醇,天津市博迪化工有限公司; 戊二醛,国药集团化学试剂有限公司。
刮刀涂布机(COATMASTER 510);摩擦机;紫外固化仪(INTELLT-RAY 400型);紫外分光光度计(Cary-60型);透光率/雾度计(WGT-S型)。
1.2胆甾相液晶聚合物薄膜的制备
1.2.1配向层
按表1中的比例配制配向层涂布液,用刮刀涂布机在PET基材上涂布配向层,配向层在温度60℃ 的烘箱内保持1min,再在高温90℃保持2.5min,干燥成膜后用摩擦机进行摩擦配向。
1.2.2三层叠加液晶聚合物薄膜的制备
按表2中各组分的比例进行称量,将混合物加热至80℃ 搅拌1h,得到3种不同颜色的胆甾相液晶涂布液。将涂布液 Ⅰ滴在经过配向处理的PET基材上,利用刮刀涂布机控制厚度,进行涂膜,涂完后放在紫外固化仪中50mW/cm２固化2min。将固化后的薄膜作为基材,在其上进行涂布液 Ⅱ 的涂膜,按同样的方式固化后再进行涂布液Ⅲ的涂膜,得到三层叠加的胆甾相液晶聚合物薄膜,薄膜总厚度为30μm。
1.2.3单层胆甾相液晶聚合物薄膜的制备
按表3中各组分的比例进行称量,将混合物加热至80℃ 搅拌1h,得到胆甾相液晶涂布液。将涂布液滴在经过配向处理的PET基材上,利用刮刀涂布机控制厚度,进行涂膜,涂完后放在紫外固化仪中50mW/cm２固化6min,薄膜厚度为15μm。
2结果与讨论
2.1三层单一螺距叠加薄膜的宽波反射
根据胆甾相液晶的特点,在可见光范围内胆甾相液晶的反射波宽有限,只有几十纳米,为了拓宽反射波宽,把红色、绿色和蓝色三层单一螺距的薄膜进行叠加,叠加以后的波宽可以把每层单独产生的波宽进行覆盖,形成宽波反射效果。图1是三层叠加胆甾相薄膜的透过率曲线,从图1能够明显看出反射波宽达200nm,该结果比Huang等制备的三层叠加胆甾相薄膜波宽要宽［１５］。透过率曲线不平,一方面原因是薄膜厚度不均造成的;另一方面是由三层叠加过程中的膜层之间的缺陷导致的。
2.2单层梯度螺距分布薄膜的宽波反射
在涂布液中掺入少量的紫外吸收剂,利用其吸收紫外光的性质,在薄膜厚度方向上形成紫外光强的梯度,离光源近的区域聚合物单体先聚合浓度下降,使离光源远的区域聚合物单体向离光源近的区域扩散,在薄膜厚度方向上形成聚合物单体与手性剂比例的不均匀分布,最终得到螺距的梯度分布。单层梯度螺距分布胆甾相液晶聚合物薄膜的透过率曲线见图2,反射波宽与三层叠加胆甾相聚合物薄膜形成的反射波宽相当,也可达200nm。
2.3散射对透过率曲线中反射波宽的影响
利用透过率曲线来表征薄膜的反射波宽,是有条件限制的,必须在薄膜散射较小的情况下才有意义,如果散射很强, 尽管透过率曲线中显示出的反射波宽较宽,但是大部分却是散射的结果,所以直接测试反射率光谱更加准确,如果只能测试透过率光谱,还需与薄膜的雾度值相结合,两者同时进行评价才有意义。雾度(Haze)是反映光的散射的一个指标,定义为透过试样而偏离入射光方向的散射光通量与透射光通量之比。利用WGT-S透光率/雾度测试仪对三层单一螺距叠加和单层梯度螺距分布的胆甾相液晶薄膜进行了透光率和雾度的测试,测试结果见表4。
总的光包括透射光、反射光和吸收光,因此透射率(T)、反射率(R)和吸收率(A),满足T+R+A=1。透射光又包括平行光透过率(Tp)和散射光透过率(Td),反射光也包括平行光反射率(Rp)和散射光反射率(Rd),所以Tp+Td+Rp+ Rd+A=1。通过雾度计测出的透过率T=Tp+Td,同种薄膜对光的吸收为一定值,这样就可以计算出反射率R=Rp+ Rd的值,如果薄膜雾度较小,Rd也会较小,计算出的R值就更接近Rp的值,Rp就是宽波反射中起主要作用的部分。
根据表4数据,三层叠加薄膜的透过率为63.2%,所以反射率和吸收率之和为36.8%,单层薄膜的反射率和吸收率之和为43.6%,因此三层叠加薄膜的反射率比单层薄膜小约7%,并且三层薄膜的雾度高,散射强,所以三层叠加薄膜比单层薄膜起主要作用的平行光反射率Rp小更多,因此,尽管三层叠加薄膜和单层薄膜透过率曲线显示的反射波宽都为200nm,但是三层叠加薄膜的波宽更多是散射产生的,所以不如单层薄膜宽波反射效果好。因此,薄膜雾度是表征胆甾相聚合物薄膜的一个重要参数。三层叠加薄膜宽波反射效果较单层梯度螺距薄膜差的原因,是由于制备过程中薄膜界面产生缺陷,影响胆甾相液晶螺旋结构规律排列的形成,产生了一些螺旋轴不垂直于薄膜表面的螺旋结构,使薄膜的雾度增加。 三层叠加制备胆甾相薄膜的制程较复杂,薄膜厚度较大,使用原材料多,生产成本高,所以开发单层梯度螺距胆甾相液晶聚合物薄膜是未来的发展趋势。
3结论
化合物相 篇7
1实验材料
安捷伦6890N型气相色谱系统, FID检测器及工作站。安捷伦7694E顶空进样器。甘草酸二铵脂质体复合物:本院自制。娃哈哈纯净水。其余试剂为分析纯。
2方法和结果
2.1 色谱条件
色谱柱:HP-INNO Wax Polyethylene Glycol, 30m×0.25mm×0.5μm。柱采用程序升温, 起始柱温60℃, 5分钟, 然后以8℃·min-1升温至100℃, 保温5分钟, 再以15℃·min-1升温至210℃, 保温3分钟。柱流速:N2, 1.0ml·min-1;分流比:3:1。进样口温度:220℃。检测器温度:FID 250℃。顶空进样器:恒温温度80℃;恒温时间35分钟;针温度90℃;传输线温度100℃;恒压模式, 压力5.18psi。
2.2 系统适用性试验
精密称取5份甘草酸二铵磷脂复合物, (批号:080320) 0.1000g置10ml安捷伦顶空瓶中, 加入3ml的二氧六环限量溶液溶解, 加盖密封。涡旋溶解。连续进样5针, 记录色谱峰面积。结果:理论板数均大于50 000, 相邻峰的分离度均大于20, 5次重现性指标, RSD为2.53%。本实验系统采用的仪器、色谱柱达到药典要求。
2.3 标准溶液测定
2.3.1 标准溶液的配制
二氧六环的限量溶液:精密称取二氧六环溶液0.0316g (药物按0.1g·3ml-1计算, 参照药典规定的限量0.038%) 于50ml容量瓶中, 以水加至刻度, 摇匀, 精密吸取1ml加至另一50ml容量瓶中, 以水加至刻度, 摇匀, 即为二氧六环的限量溶液。
2.3.2 专属性
下图分别为空白娃哈哈水图谱 (A) , 水溶二氧六环图谱 (B) , 水溶药物图谱 (C) 和加样回收图谱 (D) 。结果表明, 以娃哈哈水做溶剂不干扰二氧六环的测定, 二氧六环的出峰时间为7.926分钟, 水溶药物图谱在8.215分钟有一峰, 两峰能有效分离, 不干扰二氧六环的测定。
2.3.3 线性关系及检测限
精密配制浓度为2.10、4.21、12.64、18.96、25.28、31.60mg·L-1的二氧六环水溶液, 另精密称取12份甘草酸二铵磷脂复合物 (批号:080320) 10.1000g置10ml安捷伦顶空瓶中, 每个浓度点两份, 分别加入3ml的二氧六环水溶液溶解, 加盖密封。涡旋溶解。顶空进针分析, 以二氧六环峰面积A和溶液浓度C进行线性回归, 在2.10～31.60mg·L-1的浓度范围内线性关系良好, 回归方程为:A=11.811C+0.9876, r=0.997。当信噪比S/N=4.5时, 二氧六环的检测限为1.26mg·L-1。
2.3.4 回收率与精密度
精密称取9份甘草酸二铵磷脂复合物 (批号:0803201) 0.1000g置10ml安捷伦顶空瓶中, 另精密吸取3ml的浓度分别为31.60、12.64、2.10mg·L-1的二氧六环水溶液, 高中低3个浓度点各3份, 溶解复合物。加盖密封, 涡旋溶解。顶空进样分析, 记录二氧六坏峰面积, 根据线性回归方程求得的浓度比上实际加样的浓度, 即为加样回收率。结果见表1。加样回收率为101.7%～106.0%。日内精密度, 高中低各3份, 操作同上。日间精密度, 高中低浓度各连续测3天, 每天1份, 操作同上。结果见表1。日内日间精密度RSD均小于6.00%。
2.3.5 稳定性试验
精密称取3份甘草酸二铵磷脂复合物 (批号:080320) 0.1000g置10ml安捷伦顶空瓶中, 加入3ml二氧六环限量溶液溶解, 加盖密封。涡旋溶解。分别于0、19、24小时测定, 结果表明, 二氧六环含量基本不变, RSD为2.33%。
2.4 样品测定
精密称取8份甘草酸二铵磷脂复合物 (批号:080323) 0.1000g置10ml安捷伦顶空瓶中, 另精密吸取3ml的浓度分别为3.16、6.32、18.96、25.28mg·L-1的二氧六环水溶液, 每个浓度点各两份, 溶解复合物。加盖密封, 涡旋溶解。顶空进样分析, 记录二氧六环峰面积。甘草酸二铵磷脂复合物 (批号:080325) 同法操作。线性方程分别是:A=0.8477C+1.0908, r=0.9991;A=0.8486C+1.1279, r=0.9987。线性回归直线与X轴的截距即样品的二氧六环含量。结果算得, 3批甘草酸二铵磷脂复合物的二氧六坏含量分别是0.08、1.28、1.33mg·L-1, 约在限量的1/10左右。符合人用药品注册技术规范国际协调会 (ICH) 的要求[2]及中国药典2005版二部附录残留溶剂测定法[3]的规定, 不超出限量范围。
3讨论
以往的有机溶剂残留经常使用溶液直接进样法, 该法有样品溶剂选择的局限性, 样品会污染进样口和色谱柱等缺点, 而顶空进样法没有以上弊端[4]。本文建立的项空气相色谱法, 采用标准加入法, 在原样品中加入待测组分的标准样品, 省去了选择内标物的麻烦, 不存在样品基质的影响。由于测定值是通过4～6点回归计算的。结果准确度较高。精密度也较理想, 添加组分回收完全。
有关甘草酸二铵磷脂复合物残留溶剂的测定方法, 笔者发现国内外几无相关报道。本文建立的方法可靠, 测定的3批不同批号自制甘草酸二铵磷脂复合物的残留量, 均在规定的限量范围内, 符合质量要求。
参考文献
[1]郝飞.甘草酸国外研究进展.中国药房, 2001, 12 (8) :500.
[2]ZHOUHJ.International technical requirementsfor registrationof pharma-ceuticals-quality part.Beijing:People’s Medical Publishing House, 2000:87.
[3]国家药典委员会.中国药典 (二部) .北京:化学工业出版社, 2005:附录54.